固体溶质及其混合物在超临界CO₂中的相平衡研究.docxVIP

固体溶质及其混合物在超临界CO?中的相平衡研究

一、引言

（一）超临界CO?相平衡研究的核心价值

在化工、材料、能源等众多领域中，超临界CO?作为一种特殊的流体状态，正逐渐展现出其独特的优势和广泛的应用潜力。当CO?处于超临界状态时，即温度高于31.3℃、压力高于7.158MPa，它的物理性质介于气态和液态之间，兼具气体的低粘度、高扩散性以及液体的高溶解能力。这种独特的性质使得超临界CO?在物质分离与提纯过程中表现出卓越的性能，能够迅速渗透进固体物质中，高效提取其有效成分。同时，通过调节压力和温度，可以精确控制CO?的溶解能力，从而实现对不同组分的选择性萃取。

在实际应用中，固体溶质及其混合物在超临界CO?中的相平衡数据起着举足轻重的作用。对于超临界流体萃取工艺而言，这些数据是确定最佳萃取条件、优化工艺参数的关键依据。只有深入了解溶质在超临界CO?中的溶解度以及相平衡关系，才能实现高效、经济的萃取过程，提高目标产物的纯度和收率。在超临界流体精制过程中，相平衡数据有助于精确控制杂质的去除，提升产品的质量。此外，在天然产物分离领域，超临界CO?萃取技术凭借其绿色、高效的特点，已广泛应用于中草药有效成分的提取、香料的提纯等。而准确的相平衡数据则是保证这些应用能够顺利进行的基础，为工业化生产提供了坚实的理论支持。

（二）研究现状与挑战

长期以来，在超临界流体相平衡研究领域，针对纯物质在超临界CO?中溶解度的测定与研究已经取得了较为丰硕的成果。众多科研人员通过大量的实验和理论分析，对各种纯物质在不同条件下的溶解度行为有了较为深入的理解，相关的研究方法和模型也日益成熟。然而，当研究对象扩展到固体混合物体系时，情况变得复杂得多。在固体混合物与超临界CO?的平衡体系中，各组分之间存在着复杂的相互作用，这种相互作用会导致混合物中某一组分的溶解度与其在纯组分状态下的溶解度产生显著差异。而且，目前有关固体混合物在超临界CO?中相平衡的文献数据相对匮乏，远远不能满足实际应用和理论发展的需求。

本文正是基于这样的研究背景和现状，将研究重点聚焦于固体混合物在超临界CO?中的相平衡特性。通过系统的实验研究和理论分析，深入探索操作条件（如温度、压力）、溶质分子结构以及夹带剂等因素对相平衡行为的影响。这不仅有助于填补当前研究领域在固体混合物相平衡方面的数据空白，丰富和完善超临界流体相平衡的理论体系，还能为超临界流体技术在实际工业生产中的更广泛应用提供关键的技术支持和数据参考，具有重要的理论意义和实际应用价值。

二、实验方法与体系构建

（一）实验装置与关键技术

为了精确测定固体溶质及其混合物在超临界CO?中的相平衡数据，本研究采用流动法搭建了超临界相平衡测试系统。该系统的核心设备包括高压釜，它是实现超临界状态的关键场所，能够承受高温高压的环境，确保实验在稳定的条件下进行。温度压力控制系统则负责精准调节和监控实验过程中的温度和压力，其温度控制精度可达±0.1K，压力控制精度可达±0.05MPa，为实验提供了稳定且准确的操作条件。在线检测模块的作用同样不可或缺，它能够实时监测体系内的各种参数变化，确保实验数据的可靠性。

在溶质浓度检测方面，本研究选用了两种先进的检测设备。对于紫外吸收光谱重叠体系，采用UV-2100紫外分光光度计进行检测。该光度计的波长范围为200-1000nm，波长精度可达±2nm，能够满足对不同溶质的检测需求。当遇到二元混合物中两组分紫外吸收光谱重叠的情况时，利用吸光度的加和性原理，在两个特定波长λ?和λ?处分别测得吸光度A?和A?，通过联立方程组A?=ε??bC?+ε??bC?、A?=ε??bC?+ε??bC?（其中C?和C?分别为x和y的浓度；ε??和ε??分别为x和y在波长λ?时的摩尔吸收系数；ε??和ε??分别为x和y在波长λ?时的摩尔吸收系数），即可准确解析出各组分的浓度。对于一些对检测精度要求更高、成分更为复杂的体系，则采用高效液相色谱（HPLC）进行溶质浓度检测。HPLC具有分离效率高、分析速度快等优点，能够对溶质进行更精确的定量分析，其检测限可低至10??g/mL，为实验数据的准确性提供了有力保障。

（二）溶质与溶剂体系选择

纯溶质：本研究选取了对氨基苯甲酸、5-磺基水杨酸、对羟基苯甲酸乙酯等含极性官能团的芳香族化合物作为纯溶质研究对象。对氨基苯甲酸分子中含有氨基和羧基，5-磺基水杨酸含有磺酸基和羧基，对羟基苯甲酸乙酯含有羟基和酯基。通过研究这些不同官能团对溶解度的影响，可以深入了解分子结构与溶解度之间的内在联系。例如，在相同的实验条件下，对比对氨基苯甲酸和对羟基苯甲酸乙酯的溶解度数据，分析氨