量子化学计算方法公开课一等奖优质课大赛微课获奖课件.pptxVIP

第三章量子化学计算办法3.1引言3.2从头计算（abintiomethod）3.3半经验近似计算法3.4多重散射X?办法3.5密度泛函理论(DFT)及其计算办法第1页第1页

3.1引言量子化学计算基础就是解电子运动Schr?dinger方程，通过对原子和分子核外电子运动理解，进一步理解分子结构、电荷分布，原子间结合能，结构与性质关系，始终接到反应路径（核运动规律）研究。建立在三个近似基础上:1、非相对论近似2、Born-Oppenhermer近似3、单电子近似（轨道近似）最后得到单电子运动方程第2页第2页

因为体系状态波函数采取不同形式单电子波函数组合，就产生不同计算水平。简朴单电子乘积原子体系Slater行列式原子和分子体系LCAO-MO办法（HFR方程）分子体系多组态波函数组态互相作用(ConfigurationInteraction称为CI)分子体系第3页第3页

3.2从头计算（abintiomethod）对于分子体系不同,不能象原子体系那样用类氢轨道（或Slater轨道）直接代入H-F方程求解，而分子轨道要用原子轨道（或一些基组）展开，这就形成了Hartree-Fock-Roothaan方程。第4页第4页

(一)、Roothaan方程简朴推导第5页第5页

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双电子排斥积分同理：第7页第7页

定义密度矩阵元电子几率密度第8页第8页

寻找酉阵A，使得I=A+SA假如基组是正交归一假如基组不是正交归一第9页第9页

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