第3章 高分子溶液第08讲 溶解过程.pptVIP

第3章高分子溶液第08讲溶解过程*第1页，共21页，星期日，2025年，2月5日3WWhatispolymersolution?Whytostudypolymersolution?HOWtostudypolymersolution?*第2页，共21页，星期日，2025年，2月5日Whatispolymersolution?高分子+高分子高分子+溶剂传统上广义上*第3页，共21页，星期日，2025年，2月5日Whytostudypolymersolution?在理论研究方面:高分子溶液是研究单个高分子链结构的最佳方法在实际应用方面:粘合剂涂料溶液纺丝*第4页，共21页，星期日，2025年，2月5日增塑共混*第5页，共21页，星期日，2025年，2月5日HOWtostudypolymersolution?聚合物的溶解过程溶剂的选择溶解状态溶解热力学*第6页，共21页，星期日，2025年，2月5日3.1聚合物的溶解

3.1.1聚合物的溶解过程非晶态聚合物:溶胀和溶解溶胀:溶剂分子渗入聚合物内部，即溶剂分子和高分子的某些链段混合，使高分子体积膨胀溶解:高分子被分散在溶剂中，整个高分子和溶剂混合交联聚合物:溶胀平衡结晶聚合物:晶体熔融再溶解极性与非极性聚合物*第7页，共21页，星期日，2025年，2月5日3.1.2热力学分析聚合物的溶解过程就是高分子与溶剂相互混合的过程溶解自发进行的必要条件溶解过程中因此，是否能溶取决于?HM*第8页，共21页，星期日，2025年，2月5日(a)极性高聚物溶于极性溶剂中，如果有强烈相互作用，一般会放热，?HM0,从而溶解过程自发进行。(b)大多数高聚物溶解时，?HM0,从而溶解过程能自发进行取决于?HM和T?SM的相对大小?HMT?SM能进行溶解。?HM越小越有利于溶解的进行如何计算?HM?*第9页，共21页，星期日，2025年，2月5日Hildebrandequation?1,?2–分别为溶剂和高分子的体积分数?1,?2–分别为溶剂和高分子的溶度参数VM–混合后的体积对于非极性聚合物溶解于非极性溶剂中(或极性很小的体系),假设溶解过程没有体积的变化,则有:*第10页，共21页，星期日，2025年，2月5日溶度参数?=?1/2=溶度参数Example:完全非晶的PE密度为ra=0.85g/cm3,如果其内聚能为2.05kcal/mol单体单元,试计算其溶度参数.提示:先计算摩尔体积,再计算CED,最后计算d.(注意单位)混合溶剂的溶度参数高分子没有气态，如何测定CED或d？*第11页，共21页，星期日，2025年，2月5日溶度参数d的测定p75溶胀法粘度法浊度滴定法dQdpdp[h]d溶胀法粘度法*第12页，共21页，星期日，2025年，2月5日估算d——摩尔引力常数Small将溶度参数与其化学结构联系起来,利用下式进行估算(结构基团的摩尔吸引常数):303.4303.426965.5668.2r=1.19g/cm3*第13页，共21页，星期日，2025年，2月5日3.1.3溶剂的选择原则“极性相近”原则“溶度参数相近”原则对于非极性非晶态聚合物适用对于非极性的晶态聚合物,必须在其熔点附近才能使用本原则对于极性聚合物,应加以修正,考虑不同的分子间作用力情况溶剂化原则(高分子-溶剂相互作用参数小于1/2)*第14页，共21页，星期日，2025年，2月5日广义酸碱理论亲核基团:亲电基团:Example:尼龙-6为强亲核性的,选择甲酸、间甲酚等强亲电性溶剂PVC为弱亲电性的，可选择环已酮、四氢呋喃等弱亲核性溶剂PAN可选择二甲基甲酰胺DMF为溶剂思考：PTFE为什么没有合适的溶剂(塑料之王)？*第15页，共21页，星期日，2025年，2月5日