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三嗪类基团抗紫外辐射活性染料的研究:合成、性能与应用新进展
一、引言
(一)研究背景与意义
在当今社会,随着环境变化和人们生活方式的改变,紫外线辐射对人体健康和各类材料稳定性的威胁愈发显著。紫外线作为太阳光的重要组成部分,根据波长可分为UVA(320-400nm)、UVB(280-320nm)和UVC(100-280nm),其中UVA和UVB能够穿透大气层到达地球表面,对生物和材料造成危害。
过度暴露在紫外线下,人体皮肤会出现晒伤、晒黑、老化、皱纹增多等问题,长期累积还会增加患皮肤癌的风险。世界卫生组织(WHO)的数据显示,约90%的皮肤癌与紫外线辐射有关。眼睛作为紫外线的敏感器官,晶状体易受紫外线损伤,是老年性白内障的致病因素之一。此外,紫外线辐射还可能抑制人体免疫系统的正常功能,增加感染病毒、细菌等病原体的风险,甚至影响生殖系统和精神健康。
对于材料而言,长期暴露在日光下,受到紫外线照射,高分子材料如塑料、涂料、染料、人造纤维、人造橡胶等容易出现老化现象,表现为变色、龟裂、脱落、淡化、褪色、质地变脆、韧性降低、伸长性能减弱等,从而迅速失去使用价值。
传统的抗紫外方法主要依赖于在织物或材料表面添加额外的紫外线吸收剂或进行后整理处理,但这些方法存在诸多局限性,如耐久性差、与材料相容性不佳、易迁移等问题。开发兼具染色功能与抗紫外性能的新型染料成为纺织与材料领域的研究热点。三嗪类基团因独特的共轭结构和紫外吸收特性,在抗紫外辐射活性染料中展现出显著优势。其分子结构中的氮原子与相邻碳原子形成的共轭体系,能够有效吸收紫外线能量,并通过分子内的能量转移和振动耗散将其转化为热能释放,从而避免紫外线对材料的直接损伤。将三嗪类基团引入活性染料分子中,不仅可有效提升织物的紫外线防护系数(UPF值),使其具备良好的抗紫外性能,还能在染色过程中与纤维发生化学反应,形成共价键结合,兼具染色牢度与功能特性,实现染色与抗紫外功能的一体化,具有重要的理论研究意义和实际应用价值。
(二)国内外研究现状
目前,三嗪类抗紫外活性染料的研究在国内外都受到了广泛关注,研究方向主要集中于分子结构设计、合成工艺优化及应用性能提升等方面。
在分子结构设计上,科研人员致力于探索不同取代基、连接方式以及分子空间构型对染料抗紫外性能和染色性能的影响。例如,大连理工大学研究团队通过引入2-(3-氨基苯基氨基)-4,6-二(2,4-二羟基苯基)均三嗪基团,合成了橙、红、蓝三色活性染料(《染料与染色》,2008)。该研究成果表明,这种特殊结构的三嗪基团能够显著增强染料对紫外线的吸收能力,尤其是在UVA区表现出优异的吸收效果。用合成的染料对棉纤维染色后,棉纤维的紫外线透过率大大降低,UPF值从原本未染色时的1.3提升至22.0-27.8,达到了较好的抗紫外线效果,其中橙色染料的效果最为突出,为开发高性能抗紫外活性染料提供了重要的结构设计思路。
在合成工艺优化方面,众多研究致力于寻找更加绿色、高效、低成本的合成方法,以提高染料的产率和纯度,降低生产成本。专利技术中提出了多种新型三嗪紫外吸收剂合成方法,如傅克反应、酯化反应等。以一种三嗪类紫外吸收剂的合成为例,首先通过傅克反应,将三聚氰氯、路易斯酸催化剂和溶剂1,2-二氯乙烷加入反应釜,滴加苯甲醚,在60℃反应6h,得到产物2,4-二氯-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪;接着经过酯化反应、还原反应和氨解反应等一系列步骤,最终合成目标产物。这些反应条件的精确控制和反应步骤的合理设计,为三嗪类抗紫外活性染料的大规模合成提供了技术支持。
在应用性能提升研究中,学者们关注染料在不同纤维材料上的染色性能、抗紫外性能的持久性以及对织物其他性能(如手感、色牢度等)的影响。有研究探讨了三嗪类抗紫外活性染料在聚酯纤维、聚酰胺纤维等合成纤维上的应用,发现通过优化染色工艺和染料配方,能够在保证良好抗紫外性能的同时,提高染料在合成纤维上的上染率和色牢度,拓宽了三嗪类抗紫外活性染料的应用范围。
二、含三嗪类基团抗紫外辐射活性染料的合成方法
(一)核心基团设计与分子构建
含三嗪类基团抗紫外辐射活性染料的合成,关键在于巧妙设计核心基团并精准构建分子结构。以三聚氰氯作为起始原料,其分子结构中含有三个氯原子,具有较高的反应活性,能够通过亲核取代反应引入含羟基、氨基的芳香族化合物,如2,4-二羟基苯基、3-氨基苯基等。
在亲核取代反应中,三聚氰氯的氯原子被亲核试剂进攻,发生取代反应,从而构建出具有共轭结构的均三嗪核心骨架。这种共轭结构赋予了分子良好的电子离域性,使得分子能够有效地吸收紫外线能量。通过合理选择取代基的种类和位置,可以调节共轭体系的电子云分布,进而优化染料对不同波长紫外线的
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