第二章紫外光谱.pptVIP

★对于酰基苯衍生物，—COX为间位定位取代基，苯环上另一邻、对位基的引入：对位双取代苯?max显著增大，邻、间位双取代苯?max接近。★Scott提出了有用的规律——Scott规律★举例（3）酰基苯衍生物(R-C6H4COX)第61页，共86页，星期日，2025年，2月5日例6?max=246nm（C6H5CO-环基）+3nm（邻位环取代）+7nm（间位OCH3）+25nm（对位OCH3）=281nm（实测值278nm）第62页，共86页，星期日，2025年，2月5日例7?max=246nm（C6H5COR）+7nm×2（邻位OH）+3nm×2（间位CH3）+25nm（对位OH）=291nm（实测值291nm）第63页，共86页，星期日，2025年，2月5日例8?max=230nm（C6H5COOH）+7nm×2（间位OH）+25nm（对位OH）=269nm（实测值270nm）第64页，共86页，星期日，2025年，2月5日6、稠环芳烃7、杂环芳烃第65页，共86页，星期日，2025年，2月5日§2－3溶剂对紫外光谱的影响一、溶剂的影响二、溶剂的选择练习题第66页，共86页，星期日，2025年，2月5日一、溶剂的影响溶剂极性增大★?→?*跃迁：ΔE↓，??红移★n→?*跃迁：ΔE↑，??兰移见表2-12★精细结构消失例如苯酚★吸收峰的强度发生变化例如C60第67页，共86页，星期日，2025年，2月5日轨道极性大小为n﹥π*﹥π极性溶剂对轨道的溶剂化效应n﹥π*﹥π非极性溶剂极性溶剂图2-11溶剂对?→?*和n→?*的影响分析：第68页，共86页，星期日，2025年，2月5日图2-9苯酚的B吸收带

1、庚烷溶液2、乙醇溶液第69页，共86页，星期日，2025年，2月5日图2-10C60在环己烷和甲苯中的紫外可见光谱第70页，共86页，星期日，2025年，2月5日（1）溶剂应能很好地溶解被测试样，对溶质应该是惰性的。即所形成的溶液应具有良好的化学和光学稳定性。（2）在溶解度允许的范围内，尽量选择极性较小的溶剂。（3）溶剂在样品的吸收光谱区应无明显吸收。二、溶剂的选择第71页，共86页，星期日，2025年，2月5日5一个化合物得到下列光谱数据：?max（乙醇）=287nm?max（二氧六环）=295nm请问观测到的吸收峰是由什么类型的跃迁引起的？第72页，共86页，星期日，2025年，2月5日§2－4紫外光谱的解析及应用一、紫外光谱提供结构信息二、紫外光谱的应用三、紫外光谱解析实例第73页，共86页，星期日，2025年，2月5日三、羰基化合物???*K带n??*R（εmax100）1、醛、酮2、羧酸及其衍生物3、?,?-不饱和醛酮为什么如此小？?C=O第29页，共86页，星期日，2025年，2月5日1、醛、酮Y=H,R?maxK带?→?*150-160nmR带n→?*275-295nm第30页，共86页，星期日，2025年，2月5日2、羧酸及其衍生物Y=-NH2,-OH,-OR等助色基团★K带红移★R带兰移见表2-5第31页，共86页，星期日，2025年，2月5日图2-5p??共轭分子轨道能级图第32页，共86页，星期日，2025年，2月5日3、?,?-不饱和醛酮★K带红移：?max177?250nmR带红移：?max290?310nm★伍德沃德—菲泽规则(Woodward—fieser)?,?-不饱和羰基化合物