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探究碳纤维液相氧化：性能蜕变与微观结构演变

一、引言

1.1研究背景与意义

碳纤维作为一种含碳量超过90%的无机高分子纤维，凭借其高比强度、高比模量、耐高温、耐腐蚀以及低密度等一系列优异性能，在众多领域展现出了无可替代的应用价值。在航空航天领域，如波音787和空客A350等现代客机，其机身结构中碳纤维复合材料的使用比例已达到50%以上，显著减轻了飞机重量，提高了燃油效率和飞行性能；在汽车制造领域，一些高端跑车如兰博基尼和法拉利大量使用碳纤维材料来减轻车身重量，提升车辆的安全性能和操控性能；在体育器材领域，碳纤维被广泛应用于制造高尔夫球杆、网球拍等，帮助运动员提升竞技表现。

然而，碳纤维表面存在一些固有缺陷，极大地限制了其性能的充分发挥。碳纤维表面较为光滑，比表面积小，并且具有化学惰性，表面能低，缺乏有化学活性的官能团。这些特性导致碳纤维与基体材料（如树脂、金属等）的浸润性差，界面结合强度低。当外力作用于碳纤维复合材料时，由于界面结合不牢固，应力无法有效地从基体传递到碳纤维上，容易导致界面脱粘，从而使复合材料的力学性能、耐久性等受到严重影响，无法满足高端应用场景的需求。

为了克服这些问题，对碳纤维进行表面处理成为关键。在众多表面处理方法中，液相氧化处理具有独特的优势。液相氧化处理是利用强氧化性液体或者溶液，如硝酸、重铬酸钾、次氯酸钠、过氧化氢、过硫酸钾等对碳纤维进行表面处理，使其表面产生羧基、羟基、羰基等含氧基团。这种处理方法较为温和，不易使纤维产生过度的刻蚀和裂解，能够在一定程度上精准控制氧化程度，避免对碳纤维本体结构造成过大损伤。同时，通过液相氧化处理，可以增加碳纤维表面的粗糙度和活性基团数量，改善其与基体材料的浸润性和界面结合力，从而显著提升碳纤维复合材料的综合性能。因此，深入研究碳纤维液相氧化后的性能及微观结构，对于进一步拓展碳纤维的应用领域、提升其在高端领域的应用价值具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

国内外学者针对碳纤维液相氧化开展了大量研究。在氧化剂的选择方面，硝酸是研究较多的一种氧化剂。有研究表明，用硝酸氧化碳纤维，可使其表面产生羧基、羟基和酸性基团，这些基团的量随氧化时间的延长和温度的升高而增多，氧化后的碳纤维表面所含的各种含氧极性基团和沟壑增多，有利于提高纤维与树脂之间的界面结合力。除硝酸外，赵东宇等研究发现，用15%KClO?+40%H?SO?混合溶液处理对碳纤维表面改性效果显著，该混合溶液是较温和的氧化体系，氧化反应主要增加了羧基，提高了纤维表面的极性，改善了纤维与树脂的浸润性，且对纤维表面的氧化程度具有可控性，不致对纤维造成损伤。

在氧化工艺对碳纤维性能影响的研究上，杜慷慨等以硝酸为氧化剂进行研究，发现纤维表面的羧基等有用基团随氧化温度的升高和时间的延长而增多，但当温度超过100℃和氧化时间超过2h，虽然含氧基团迅速增多，但过度氧化会导致纤维强度降低，反而使复合材料的性能下降。袁华等利用KClO?/H?SO?液相改性处理碳纤维，发现纤维表面的沟槽随改性处理时间增加逐渐加深，表面处理的刻蚀作用会使晶粒边界活性增大，石墨微晶变小，改性处理能够增加碳纤维表面活性官能团（羧酸和酚羟基），降低碳纤维表面惰性，但表面处理后纤维的力学性能均有所下降，液相氧化处理60min和120min后，拉伸强度分别降低约15%和50%。

尽管目前在碳纤维液相氧化研究方面取得了一定成果，但仍存在一些不足。现有研究多集中在单一氧化剂对碳纤维的处理效果及氧化工艺参数的简单优化上，对于多种氧化剂协同作用以及复杂氧化体系的研究相对较少。在微观结构与性能关系的研究上，虽然已经观察到一些微观结构的变化对性能的影响，但对于其内在的作用机制尚未完全明晰，缺乏系统深入的理论分析。在实际应用中，如何将液相氧化处理工艺更好地与大规模工业化生产相结合，实现高效、低成本的表面处理，也是亟待解决的问题。

1.3研究内容与方法

本研究将从多个方面深入探究碳纤维液相氧化后的性能及微观结构。在性能研究方面，全面分析碳纤维液相氧化处理前后的力学性能，包括拉伸强度、弯曲强度、剪切强度等，通过力学性能测试设备，严格按照相关标准进行测试，对比氧化前后力学性能的变化情况，深入探讨氧化处理对力学性能的影响规律。同时，研究其化学性能，如表面官能团种类和含量的变化，采用傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、X射线光电子能谱（XPS）等分析手段，精确测定氧化后碳纤维表面新增官能团及其含量，明确化学性能改变与氧化处理之间的内在联系。

在微观结构研究方面，运用扫描电子显微镜（SEM）观察碳纤维表面的形貌特征，如表面粗糙度、刻蚀程度、孔洞和裂纹的变化等，从微观角度直观呈现氧化处理对表面结构的影响。利用高分辨透射