3版仪器分析第4节-定性、定量分析方法课件.pptVIP

第十三章

原子发射光谱

分析法

atomicemission

spectrometry,AES

第四节

定性、定量分析方法

qualitativeand

quantitativeanalysis

methods

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一、光谱定性分析

qualitativespectrometricanalysis

定性依据：元素不同→电子结构不同→光谱不同→特征光谱

1.元素的分析线、最后线、灵敏线

分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条

特征谱线检验，称其为分析线；

最后线：浓度逐渐减小，谱线强度减小，最后消失的谱线；

灵敏线：最易激发的能级所产生的谱线，每种元素都有一条

或几条谱线最强的线，即灵敏线。最后线也是最灵敏线；

共振线：由第一激发态回到基态所产生的谱线；通常也是最

灵敏线、最后线；

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2.定性方法

标准光谱比较法：

最常用的方法，以铁谱作为标准(波长标尺)；为什么选铁谱？

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标准光谱比较定性法

为什么选铁谱？

（1）谱线多：在210～660nm范围内有数千条谱线；

（2）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广；

（3）定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。

标准谱图：将其他元素的分析线标记在铁谱上，铁谱起

到标尺的作用。

谱线检查：将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱，将两

谱片在映谱器(放大器)上对齐、放大20倍，检查待测元素的

分析线是否存在，并与标准谱图对比确定。可同时进行多元

素测定。

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3.定性分析实验操作技术

(1)试样处理

a.金属或合金可以试样本身作为电极，当试样量很少

时，将试样粉碎后放在电极的试样槽内；

b.固体试样研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内；

c.糊状试样先蒸干，残渣研磨成均匀的粉末后放在电极

的试样槽内。液体试样可采用ICP-AES直接进行分析。

(2)实验条件选择

a.光谱仪

在定性分析中通常选择灵敏度高的直流电弧；狭缝宽度5

～7m；分析稀土元素时，由于其谱线复杂，要选择色散率较

高的大型摄谱仪。

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b.电极

电极材料：采用光谱纯的碳或石墨，特殊情况采用铜电极；

电极尺寸：直径约6mm，长3～4mm；

试样槽尺寸：直径约3～4mm，

深3～6mm；

试样量：10～20mg；

放电时，碳+氮产生氰(CN)，

氰分子在358.4～421.6nm产生带

状光谱，干扰其他元素出现在该区

域的光谱线，需要该区域时，可采

用铜电极，但灵敏度低。

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（3）摄谱过程

摄谱顺序：碳电极(空白)、铁谱、试样；

分段暴光法：先在小电流(5A)激发光源摄取易挥发元素

光谱调节光阑，改变暴光位置后，加大电流(10A)，再次暴光

摄取难挥发元素光谱；

采用哈特曼光阑，可多

次暴光而不影响谱线相对位

置，便于对比。

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二、光谱定量分析

quantitativespectrometricanalysis

1.光谱半定量分析

与目视比色法相似；测量试样中元素的大致浓度范围；

应用：用于钢材、合金等的分类、矿石品位分级等大批

量试样的快速测定。

谱线强度比较法：测定一系列不同含量的待测元素标准

光谱系列，在完全相同条件下(同时摄谱)，测定试样中待测

元素光谱，选择灵敏线，比较标准谱图与试样谱图中灵敏线

的黑度，确定含量范围。

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2.光谱定量分析

(1)发射光谱定量分析的基本关系式

在条件一定时，谱线强度I与待测元素含量c关系为：

I=ac

a为常数(与蒸发、激发过程等有关)，考虑到发射光谱中

存在着自吸现象，需要引入自吸常数b，则：

Iacb

lgIblgclga

发射光谱分析的基本关系式，称为塞伯-罗马金公式（经

验式）。自吸常数b随浓度c增加而减小，当浓度很小，自

吸消失时，b=1。

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(2)内标法基本关系式

影响谱线强度因素较多，直接测定谱线绝对强度计算难以

获得准确结果，实