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氮硼掺杂调控纳米二氧化钛可见光催化性能的对比与协同机制探究

一、引言

1.1研究背景与意义

光催化技术作为一种极具潜力的绿色技术，在环境污染治理和能源转换等领域展现出了巨大的应用前景。通过光催化剂吸收光能，产生具有高活性的电子-空穴对，这些载流子能够引发一系列氧化还原反应，从而实现对有机污染物的降解、水的分解制氢以及二氧化碳的还原等重要过程，为解决能源短缺和环境污染问题提供了新的途径。

纳米二氧化钛（TiO?）凭借其化学性质稳定、催化活性高、无毒无害以及成本低廉等诸多优点，成为了目前应用最为广泛的光催化剂之一。在废水处理领域，纳米二氧化钛能够高效地分解印染废水中的亚甲基蓝、农药废水中的有机磷以及抗生素等有机污染物，同时还能将电镀废水中的Cr??还原为低毒的Cr3?并沉淀去除，展现出强大的工业废水深度净化能力；在空气净化方面，将其应用于隧道照明灯表面涂层，可以有效分解汽车尾气中的NOx，在室内涂料中添加则能显著去除甲醛等有害气体，为改善空气质量做出重要贡献；在自清洁材料领域，建筑幕墙玻璃采用TiO?涂层后，雨水可自动冲刷表面污渍，大大延长了维护周期；在医疗抗菌领域，医用导管、陶瓷卫浴表面负载TiO?涂层，对金黄色葡萄球菌等细菌具有极高的灭活率，有效降低了院内感染风险。

然而，纳米二氧化钛存在一个关键的局限性，即其禁带宽度较宽（约3.2eV），只能吸收波长小于387.5nm的紫外光，而这部分紫外光在太阳光中所占比例不足5%。这就极大地限制了纳米二氧化钛对太阳能的有效利用，阻碍了其在实际应用中的进一步推广。为了克服这一问题，科研人员进行了大量的研究，其中掺杂改性被认为是一种有效的方法。

氮掺杂和硼掺杂是两种备受关注的改性手段。氮元素的原子半径与氧元素相近，氮掺杂能够在二氧化钛的晶格中引入杂质能级，从而拓宽其光谱响应范围，使二氧化钛能够吸收可见光，提高对太阳能的利用率。有研究表明，氮掺杂引起纳米二氧化钛的吸收波长向可见光红移，可显著提高可见光催化反应效果，在可见光或紫外光的作用下具有很强的氧化还原能力，能将甲醛、甲苯等有害有机物分解成无害的CO?和H?O。硼掺杂则可以改变二氧化钛的电子结构和晶体结构，影响光生载流子的产生、分离和传输过程，进而提高其光催化活性。通过一步水热法制备的硼掺杂TiO?，在可见光下对甲基橙溶液具有较高的降解能力。因此，研究氮掺杂与硼掺杂纳米二氧化钛可见光催化剂，对于提升二氧化钛的光催化性能，拓展其在可见光下的应用具有重要的理论和实际意义。它有望推动光催化技术在更广泛的领域得到应用，为解决环境和能源问题提供更有效的解决方案，具有显著的经济和社会价值。

1.2国内外研究现状

在国外，关于氮掺杂纳米二氧化钛的研究开展较早。有学者通过溶胶-凝胶法，以钛酸异丙酯为钛源，系统地进行了氮掺杂TiO?的制备及可见光催化活性研究，采用多种技术手段对制备样品进行表征，以甲基橙为模型有机物评价其可见光催化活性。结果表明，用水量、氮源、退火处理等因素对氮掺杂TiO?的可见光催化活性有显著影响。在硼掺杂纳米二氧化钛的研究方面，WeiZhao等将三氧化二镍负载在硼掺杂的TiO?上，发现镍的负载和硼的掺杂可以有效地拓宽TiO?在可见光范围的吸收边带，并且获得了很高的催化活性。Zaleska等对球磨法制备的硼掺杂TiO?进行研究，发现B-O-Ti物种的存在可对光催化活性起促进作用。

国内在这方面的研究也取得了丰硕成果。曹文斌教授团队牵头对纳米氮掺杂二氧化钛制备和应用技术进行了深入研究，实现了具有自主知识产权的纳米光催化材料的低成本规模化制备，自主开发了系列光催化产品，申报和授权多项中国发明专利，并牵头起草国家标准。他们还建成了中国首个光催化应用示范区和科普馆，推动了氮掺杂纳米二氧化钛的实际应用。在硼掺杂研究中，于爱敏等在乙醇和水的二元介质中采用水热法一步合成了具有可见光响应的硼掺杂TiO?晶体。

然而，现有研究仍存在一些不足。一方面，对于氮硼共掺杂的研究相对较少，且对共掺杂协同效应的理解还不够深入。氮硼共掺杂可能会产生复杂的电子结构和晶体结构变化，如何实现两者的最佳协同作用，以进一步提高光催化性能，还需要更多的研究。另一方面，目前对掺杂纳米二氧化钛光催化机理的研究还不够完善，光生载流子的复合率仍然较高，导致光催化效率有待进一步提升。此外，在实际应用中，掺杂纳米二氧化钛的稳定性和耐久性也需要进一步提高，以满足长期使用的需求。

1.3研究内容与方法

本研究旨在深入探究氮掺杂与硼掺杂纳米二氧化钛可见光催化剂的性能与机理，主要研究内容包括以下几个方面：

氮硼掺杂纳米二氧化钛的制备：采用溶胶-凝胶法，以钛酸异丙酯为钛源，分别以三乙胺和硼酸为氮源和硼源，系统研