高中化学竞赛（有机合成）试题及答案.docxVIP

高中化学竞赛（有机合成）试题及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

请设计一个合成路线，目标产物为2-甲基环戊酮。要求写出主要步骤的化学方程式（注明反应条件）和关键中间体的结构简式。合成路线中不得使用格氏试剂。

二、

化合物A(C?H??O)是一种无色液体，不溶于水，可与溴的四氯化碳溶液发生取代反应，但不能使高锰酸钾酸性溶液褪色。在催化剂存在下，A可与氢气发生加成反应生成B(C?H??O)。B可发生银镜反应，也可水解生成一种羧酸和一种醇。请写出A和B的结构简式，并设计一个合成A的路线，要求写出主要步骤的化学方程式（注明反应条件）和关键中间体的结构简式。

三、

请设计一个合成路线，目标产物为3,4-二取代苯甲酸(R=H或R=Me)。要求写出主要步骤的化学方程式（注明反应条件）和关键中间体的结构简式。合成路线中需体现对位选择性。

四、

化合物X是一种重要的有机合成中间体，结构简式如下：

请设计一个合成化合物X的路线，起始原料为苯甲酸和一种一元醇。要求写出主要步骤的化学方程式（注明反应条件）和关键中间体的结构简式。

五、

已知：R-CH=CH-R+Br?→R-CHBr-CHBr-R(主要产物)；R-CH=CH-R+HBr→R-CH?-CHBr-R(主要产物)。

请设计一个合成2,3-二溴戊烷的路线，起始原料为2-戊烯。要求写出主要步骤的化学方程式（注明反应条件）和关键中间体的结构简式。合成路线中只能使用Br?和HBr。

六、

请设计一个合成路线，目标产物为环己烯。起始原料为乙醇。要求写出主要步骤的化学方程式（注明反应条件）和关键中间体的结构简式。

七、

化合物Y是一种含有六元环的二元醇，分子式为C?H??O?，它不能使溴的四氯化碳溶液褪色，但能与浓硫酸共热发生分子内缩聚反应生成一种六元环状化合物。请写出化合物Y的结构简式，并设计一个合成Y的路线，起始原料为1-溴丙烷。要求写出主要步骤的化学方程式（注明反应条件）和关键中间体的结构简式。

试卷答案

一、

合成路线：

1.CH?CH?CH?CH?+Br?→CH?CH?CH(Br)CH?(溴代，条件：FeBr?,室温)

中间体1:CH?CH?CH(Br)CH?

2.CH?CH?CH(Br)CH?+NaOH/H?O(或KOH/醇)→CH?CH=CHCH?+HBr(消除，条件：NaOH水溶液,加热)

中间体2:CH?CH=CHCH?

3.CH?CH=CHCH?+H?O?(或H?O?/KMnO?)→CH?COCH?CH?(氧化，条件：H?O?)

目标产物:CH?COCH?CH?(2-甲基环戊酮)

二、

A:C?H?BrCH?(对位溴甲苯)

B:C?H?CHO(苯甲醛)

合成路线：

1.CH?CH?CH?CH?+Br?→CH?CH?CH(Br)CH?(溴代，条件：FeBr?,室温)

中间体1:CH?CH?CH(Br)CH?

2.CH?CH?CH(Br)CH?+NaOH/醇→CH?CH=CHCH?+HBr(消除，条件：KOH/醇,回流)

中间体2:CH?CH=CHCH?

3.CH?CH=CHCH?+H?(Ni,Pd/C或Pt)→CH?COCH?CH?(加成，条件：H?,催化剂)

中间体3:CH?COCH?CH?

4.CH?COCH?CH?+[O](例如：CrO?/H?SO?或Tollens)→C?H?CHO+HCOOH(氧化，条件：CrO?/H?SO?)

目标产物:C?H?CHO

三、

合成路线(以R=H为例):

1.C?H?+Br?→C?H?Br(溴代，条件：FeBr?,室温)

中间体1:C?H?Br

2.C?H?Br+NaOH/醇→C?H?CH?OH(格氏反应后水解，条件：NaOH/醇,-78℃至室温)

中间体2:C?H?CH?OH

3.C?H?CH?OH+[O](例如：PCC或DMSO/POCl?)→C?H?CHO(氧化，条件：PCC)

中间体3:C?H?CHO

4.C?H?CHO+H?(Ni,Pd/C或Pt)→C?H?CH?OH(加成，条件：H?,催化剂)*(此步为还原，若目标为羧酸需继续氧化)*

改为氧化:C?H?CHO+[O](例如：KMnO?或CrO?)→C?H?COOH(氧化，条件：KMnO?)

中间体4:C?H?COOH

5.