CaCl₂添加对煤热解汞析出规律影响的多维度解析与应用探究.docxVIP

CaCl?添加对煤热解汞析出规律影响的多维度解析与应用探究

一、引言

1.1研究背景

煤炭作为一种重要的化石能源，在全球能源结构中占据着举足轻重的地位。尽管近年来可再生能源发展迅速，但煤炭在发电领域依旧发挥着关键作用，尤其是在一些发展中国家，由于经济发展对能源的大量需求以及煤炭资源的相对丰富，煤炭仍然是主要的发电能源。从全球范围来看，煤炭在能源消费结构中仍占据着相当的份额，2022年，全球发电量共29165.1太瓦时，其中煤炭发电量达10317.2太瓦时，占全球发电量的比重达35.38%，是全球电力的主要来源。中国作为世界上最大的煤炭生产国和消费国，2023年煤炭产量达47.1亿吨，煤炭在我国能源结构中同样扮演着不可或缺的角色，对国民经济的发展起到了重要的支撑作用。

然而，煤炭在给人类带来巨大能源贡献的同时，其燃烧过程中释放的污染物也给环境和人类健康带来了严重的危害。汞作为煤中最有害的重金属微量元素之一，具有易挥发性和高度的生物富集性。尽管煤中汞含量通常较低，但在煤炭燃烧过程中，汞会随着烟气排放到大气中，对生态环境和人体健康造成潜在威胁。汞及其化合物可以通过呼吸道、消化道和皮肤等途径进入人体，进而对人体的中枢神经系统、消化系统、泌尿系统、呼吸系统及皮肤黏膜等造成损害，引发神经衰弱、记忆力减退、恶心呕吐、肾功能衰竭、咳嗽呼吸困难等症状，严重时甚至会危及生命。并且，汞在大气环境中任何形态均可在一定条件下转化为剧毒的甲基汞，通过食物链的传递，在生物体内不断富集，对生态系统的平衡和稳定构成严重威胁。据相关研究表明，我国原煤中平均汞含量为0.22μg/g，1995年全国燃煤共排放汞303t，其中向大气排放汞214t，汞排放量的年平均增长速度为4.8%。2003年燃煤汞排放量为257t，其中燃煤电厂的汞排放增长率达到5.9%。燃煤汞排放已经成为继粉尘、SO_x和NO_x之后的第四大污染物，对我国生态环境及人体健康的直接或潜在危害不容忽视。

在煤炭利用过程中，热解是一种重要的预处理方式，它不仅能够实现煤炭的分级转化，提高煤炭的利用效率，还能为后续的燃烧、气化等过程提供优质的原料。煤热解过程中，汞的析出规律受到多种因素的影响，如热解温度、热解气氛、热解时间、煤种等。研究这些因素对汞析出规律的影响，对于深入了解煤中汞的迁移转化机制，开发有效的汞减排技术具有重要的理论意义。CaCl_2作为一种常用的添加剂，在煤热解过程中可能会与煤中的汞发生化学反应，从而影响汞的析出行为。探究CaCl_2添加对煤热解汞析出规律的影响，有助于揭示其作用机理，为通过添加CaCl_2来控制煤热解过程中汞的排放提供科学依据，具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

国内外众多学者针对煤热解汞析出以及CaCl_2添加影响展开了大量研究。在煤热解汞析出特性方面，研究普遍表明温度是关键影响因素。段钰锋等人通过实验发现，随热解温度升高，汞释放率急剧上升，在600℃时两种煤中汞释放率达90%以上，且被释放的汞蒸气中以元素汞为主。马晶晶等人的研究也指出，烟煤热解过程中Hg的析出特性受热解温度影响较大，随着热解温度从150℃升高到450℃，煤焦中汞的残留量减少近70%。热解气氛同样对汞析出有显著作用，马晶晶等学者研究表明，热解温度一定时，随着氧含量增加，煤焦中汞残留量总体呈下降趋势，且热解温度越高、时间越短，这种趋势越明显；在高温有氧条件下，煤焦中汞的析出在初始阶段较快，随后速率逐渐变缓。热解时间方面，烟煤在氮气流量为800ml/min，反应温度为350℃条件下，随着热解时间延长，汞析出量逐渐增加。不同煤种因其自身性质差异，汞含量和释放规律也存在较大不同。

关于CaCl_2添加对煤热解汞析出的影响，部分实验研究显示出积极效果。睢辉、董勇等学者提出煤中添加CaCl_2并协同SCR催化剂可促进热解烟气中单质汞的转化，研究表明温度是影响汞析出速率的关键因素，低于430℃时析出速率随温度升高而升高，之后随温度升高而降低；总汞累积释放率在400-500℃随温度呈明显线性正相关关系，600℃时累积释放率达90％左右；随着氯添加量的增加，Hg^{2+}比例明显提高，在催化剂协同作用下，绝大部分单质汞被氧化成氧化态汞，有利于汞的脱除。董勇、喻敏等人在程序升温热解反应装置上研究发现，随着CaCl_2添加量增加，Hg^{2+}析出比例呈上升趋势，且汞的最佳析出温度降低，汞的释放率也有所降低；随着热解气氛中O_2比例增加，Hg^{2+}比例也略有增加；较高的升温速率能加快汞的释放，也能提高Hg^{2+}的比例，低氯煤中添加氯化钙能够强化单质汞的氧化。

然而，目前研究仍存在一些空白与不足。一方面，对于CaCl_2添加影响煤热解汞