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共聚合策略构筑高活性G-C3N4及其可见光催化净化NO性能强化机制

一、引言

1.1研究背景与意义

随着工业化进程的加速和人类活动的日益频繁，环境污染问题愈发严峻，其中氮氧化物（NOx）污染备受关注。一氧化氮（NO）作为氮氧化物的主要成分之一，来源广泛，主要源于燃料燃烧和工业生产过程，如火力发电厂、汽车尾气排放等。NO对人体健康和生态环境都有着极大的危害。在人体健康方面，NO进入人体后，会迅速与血红蛋白结合，极大地降低血液的携氧能力，进而导致人体出现缺氧症状，严重情况下可能引发呼吸系统疾病，甚至威胁生命。从环境角度来看，NO在大气中会与氧气发生反应，生成二氧化氮（NO2），NO2进一步参与复杂的大气化学反应，形成酸雨和光化学烟雾。酸雨会对土壤、水体和植被造成严重破坏，影响生态系统的平衡；光化学烟雾则会刺激人的眼睛和呼吸道，降低大气能见度，对交通和人们的日常生活产生负面影响。

光催化技术作为一种绿色、高效的环境净化技术，在解决NO污染问题上展现出了巨大的潜力。该技术利用光催化剂在光照条件下产生的光生载流子（电子-空穴对），引发一系列氧化还原反应，将吸附在催化剂表面的NO氧化为硝酸根离子等无害物质，从而实现对NO的净化。光催化技术具有反应条件温和（常温常压）、可直接利用空气中的氧气作为氧化剂、能将有机污染物彻底分解为二氧化碳和水等无机小分子、净化效果彻底等优点，被环保界认为是21世纪环境净化领域的革命性突破，被誉为“当今世界最理想的环境净化技术”。

在众多光催化材料中，石墨相氮化碳（g-C3N4）因其独特的物理化学性质而备受科研界的广泛关注。g-C3N4是一种由sp2杂化的碳（C）和氮（N）原子通过共价σ键和π键连接，形成基于三嗪环和三-均-三嗪环结构单元的网状结构的有机聚合物半导体。它具备诸多优点，例如能够被可见光激发，响应太阳能中的可见光部分，拓宽了光催化反应的光源利用范围；无毒无害，不会对环境和人体造成二次污染；价格低廉，原材料来源丰富，制备成本相对较低，有利于大规模应用；物理化学性质稳定，在多种环境条件下都能保持结构和性能的稳定，可长期重复使用。这些优点使得g-C3N4成为一种极具潜力的光催化材料，在光催化降解污染物、光催化分解水产氧、光催化还原CO2、光催化有机合成和光催化杀菌等领域都有广泛的研究和应用。

然而，尽管g-C3N4具有众多优势，但其在光催化净化NO的实际应用中仍面临一些挑战。一方面，g-C3N4的光生载流子复合速度较快，光生电子和空穴在材料内部很容易重新结合，导致参与光催化反应的有效载流子数量减少，极大地限制了其光催化效率。另一方面，g-C3N4的比表面积相对较小，活性位点有限，使得反应物与催化剂表面的接触机会减少，电荷转移效率低下，影响了光催化反应的速率；且其可见光吸收范围较窄，对太阳能的利用效率不高，无法充分发挥光催化性能。这些缺点严重制约了g-C3N4在光催化净化NO领域的实际应用和推广。

因此，提升g-C3N4的光催化性能对于实现高效的NO净化具有至关重要的意义。通过对g-C3N4进行改性研究，制备出高活性的g-C3N4材料，不仅可以有效解决NO污染问题，改善空气质量，保护生态环境和人类健康，还能推动光催化技术的发展，为环境净化领域提供更高效、更经济的解决方案，具有重要的科学研究价值和实际应用前景。

1.2G-C3N4的研究现状

g-C3N4具有独特的结构和性质。从结构上看，它是一种近似石墨烯的平面二维片层结构，有两种基本单元，分别以三嗪环和3-s-三嗪环为基本结构单元无限延伸形成网状结构，二维纳米片层间通过范德华力结合。其中，3-s-三嗪环结构经密度泛函理论（DFT）计算表明较三嗪环结构连接而成的更稳定。其CN原子以sp2杂化形成高度离域的π共轭体系，其中Npz轨道组成最高占据分子轨道（HOMO），Cpz轨道组成最低未占据分子轨道（LUMO），禁带宽度约为2.7eV，这一特性使其可吸收波长小于475nm的蓝紫光，具备可见光响应能力。

在性质方面，g-C3N4拥有出色的化学和热稳定性，能在高温下性能稳定，在超过600℃时热稳定性才会开始下降；能在强酸强碱下保持性能稳定。同时，它还具有良好的可见光活性，这使其在光催化领域展现出独特的优势。经测试，g-C3N4对SPF级KM小鼠急性经口毒性属于实际无毒，对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌有良好的抑菌作用，体现了其环保和生物安全性。

g-C3N4的制备方法多样，其中最常见的是热缩聚一些低成本的富氮前驱体，这些前驱体包括但不局限