第十一章化学动力学.pptVIP

3、反应物浓度或转化率(cA,cA0或pA,pA0或xA…)的计算分为以下几种情况：1）已知反应物的初始浓度cA0（或pA0）和总压p时，可结合计量方程式推出cA或pA例11.2.2(p208)2)速率方程积分式中涉及cA（或pA）,cA0（或pA0）k,t四个变量中，已知其中三个变量，即可求出第四个量。3）求转化率第61页，共91页，星期日，2025年，2月5日4、求反应时间和半衰期根据积分式和半衰期公式计算例已知400K时，反应A→B+C的半衰期为500s，且与反应物A的起始浓度无关。试求：（1）此反应的级数和速率常数k；（2）反应经800s后A的转化率xA;（3）若A的初始浓度，反应cA0=2.00mol·dm-3,反应经900秒后，A的浓度cA和转化率xA为多少？解：（1）因反应的半衰期与初始浓度无关，因而此反应为一级反应。由半衰期公式可知：=1.39×10-3s-1第62页，共91页，星期日，2025年，2月5日(2)由一级反应的k,t与xA的关系即转化率计算式可知：=1.39×10-3s-1×800s=1.11解得xA=0.670=67.0%(3)由速率方程的积分式可知=1.39×10-3s-1×800s=1.11已知cA0=2.00mol·dm-3，解得cA=0.572mol·dm-3=71.4%第63页，共91页，星期日，2025年，2月5日例已知N2O(g)的热分解反应：N2O(g)→N2(g)+1/2O2(g)在一定温度下，其半衰期与N2O(g)的最初压力成反比。当温度为757℃，N2O(g)的最初压力为48kPa时，半衰期为212s。试求:(1)757℃时反应的速率常数k;（2）若757℃时，在N2O(g)的最初压力为53kPa下保持一定体积，则反应的半衰期为多少？（3）在上述（2）的初始条件下，当系统的总压力达64kPa时，所需的时间为多少？解：（1）因反应的半衰期与初始压力成反比，故此反应为二级反应。由反应的半衰期公式可知：第64页，共91页，星期日，2025年，2月5日表示反应速率与浓度之间关系的速率方程微分式：（11.1.15）表示反应浓度与时间关系的速率方程积分式：cB=f(t)第29页，共91页，星期日，2025年，2月5日简单级数的反应对峙反应连串反应平行反应第30页，共91页，星期日，2025年，2月5日预习思考题：1、请写出零级、一级、二级反应的微分式和积分式？2、请写出零级、一级、二级反应的动力学特征？直线关系、速率常数的单位、反应的半衰期第31页，共91页，星期日，2025年，2月5日一、零级反应zerothorderreaction反应速率与物质浓度无关的反应称为零级反应微分式：积分式：（11.2.2）（xA为组分A的转化率）第32页，共91页，星期日，2025年，2月5日反应的动力学特征：以反应物浓度对时间t作图是一条直线，表明速率与浓度无关，直线的斜率的负值即为具有浓度?时间–1的量纲,例如（mol·dm-3·s-1）半衰期与初始浓度成正比，与速率系数成反比（11.2.4）第33页，共91页，星期日，2025年，2月5日二、一级反应Firstorderreaction反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应微分式：积分式：（11.2.6）第34页，共91页，星期日，2025年，2月5日组分A的转化率代入上式得积分式的另一种形式：（11.2.8）（11.2.7）第35页，共91页，星期日，2025年，2月5日具有时间?1的量纲，表达为T?1。一级反应速率系数的值与浓度单位无关。对t作图是一条直线，斜率的负值即反应的动力学特征：半衰期与成反比，与无关。（11.2.9）第36页，共91页，星期日，2025年，2月5日叔丁基溴在丙酮和水的混合溶剂（含水10％）中水解生成叔丁醇的动力学实验结果第37页，共91页，星期日，2025年，2月5日三、二级反应Secondorderreaction反应级数等于2的反应。一般分为下列两种类型；第38页，共91页，星期日，2025年，2月5日1、反应物只有一种的二级反应微分式：积分式：（11.2.11）（11.2.12）第39页，共91页，星期日，2025年，2月5日具有浓度?1·时间?1的量纲，例如mol-1·dm3·s-1半衰期与和的乘积成反比。反应的动力学特征：对t作图是一条直线，斜率即