第1章 热力学基本原理二.pptVIP

一、恒温过程T环=T对于理想气体：二、恒容过程与恒压过程恒容：恒压：理想气体凝聚相例1-14例1-15第18页，共68页，星期日，2025年，2月5日例1-14：1molH2O(l)于1.0MPa下自25℃升温至50℃，求熵变，并判断过程的可逆性。已知Cp,m=75.40J·K-1·mol-1。环境温度为700℃。1molH2O(l),25℃1molH2O(l),50℃?设想一个恒压可逆升温过程环境熵变100℃。解：第19页，共68页，星期日，2025年，2月5日（1）可逆膨胀例1-15：1mol理想气体在等温下通过：(1)可逆膨胀，(2)向真空膨胀，体积增加到10倍，分别求其熵变。熵是状态函数，始终态相同，体系熵变也相同，所以：（2）真空膨胀 但环境没有熵变，则：（2）为不可逆过程。解：第20页，共68页，星期日，2025年，2月5日三、相变化过程（1）可逆相变化恒温恒压可逆相变过程，即平衡相变过程。气液相变：蒸汽的压力等于该温度下液体的饱和蒸汽压或温度等于该压力下的沸点。气固相变：蒸汽的压力等于该温度下固体的饱和蒸汽压。液固相变：温度等于该压力下固体的熔点。（2）不可逆相变化非相平衡条件下的相变过程。例：25℃，H2O(l)，p*=3167Pa100℃，H2O(l)，p*=101325Pa25℃，H2O(l)，p=3176Pa→25℃，H2O(g)，p=3176Pa可逆100℃，H2O(l)，p=101325Pa→100℃,H2O(g),p=101325Pa可逆25℃，H2O(l)，p=101325Pa→25℃,H2O(g),p=101325Pa不可逆例1-16例1-17例1-18第21页，共68页，星期日，2025年，2月5日例1-16：在100℃,101325Pa下1molH2O(l)汽化为101325Pa的1molH2O(g)。已知此时水的摩尔蒸发焓为40.66kJ·mol-1，试求系统和环境的熵变，并判断可逆性。（1）p外=101325Pa；（2）p外=01molH2O(l),100℃1molH2O(g),100℃（1）p外=101325Pa（2）p外=0(1)恒温恒压可逆蒸发过程环境熵变(2)向真空蒸发过程环境熵变解：第22页，共68页，星期日，2025年，2月5日例1-17：计算在-5℃，101325Pa下，1mol过冷液态苯凝固为固态苯的ΔS,并判断其可逆性。已知苯的正常凝固点为5℃,在5℃凝固时放热9940J·mol-1，液态苯和固态苯的平均恒压热容分别为127和123J·K-1·mol-1。C6H6(l),1mol-5℃，101325PaC6H6(s),1mol-5℃，101325PaC6H6(l),1mol5℃，101325PaC6H6(s),1mol5℃，101325Pa不可逆相变可逆相变②可逆凝固③固体恒压变温①恒压变温热温商解：第23页，共68页，星期日，2025年，2月5日例1-18：在-10℃，101325Pa下，1mol过冷的水H2O(l)恒温凝结为冰，计算ΔS，并判断其可逆性。已知-10℃过冷的水和冰的饱和蒸气压分别为p*(l)=285.7Pa和p*(s)=260.0Pa；在-10℃结冰时放热312.3J·g-1。不可逆相变H2O(l),1mol-10℃，101325PaH2O(s),1mol-10℃，101325PaH2O(l),1mol-10℃，285.7PaH2O(g),1mol-10℃，285.7Pa可逆相变H2O(g),1mol-10℃，260.0PaH2O(s),1mol-10℃，260.0Pa可逆相变①液体恒温变压过程②可逆汽化过程③气体pVT过程④可逆凝华过程⑤固体恒温变压过程解：第24页，共68页，星期日，2025年，2月5日△H1=0△S1=0;△H5=0,△S5=0把H2O(g)视为理想