第二章分子筛结构与性质.pptVIP

吸水性吸水量：作为气体干燥剂，沸石具有较大的吸水能力．沸石的吸水量较硅胶和氧化铝都高；低分压下的吸水性：沸石可以在较低的分压下仍具有很好的吸水性；高温下的吸水性：高于室温时，硅胶及氧化铝的吸水量迅速下降，超过120度时接近于零；而5A型沸石，在100度时吸水量还有13%，温度高达200度时仍保留有4％的吸水量；在高速气流中的吸水性；高的吸水效率：沸石的吸水量为其它干燥剂的3-4倍，且干燥后的气体露点低。第28页，共45页。沸石分子筛具有高热稳定性沸石的稳定性通常是指它在经受高温处理后，晶体结构是否破坏以及性能(如吸附分离性能等)是否降低一般来说，沸石的硅铝比越高，其稳定性也越好对于某种类型的沸石来说，阳离子不同时，稳定性也有所不同沸石SiO2/Al2O3结构破坏温度/℃差热峰/℃开始破坏50%破坏NaA2660755933NaX2.5660770933NaY4.8700780974LaY4.8840870M10————1000H-ZSM-510900——1200第29页，共45页。沸石骨架组成的可变性由于沸石是有TO4四面体构筑的网络结构，对于同一种骨架结构来说，其骨架组成除了Si和Al以外，还可以由其它原子替代。例如：MFI家族中，除了由硅铝组成ZSM-5以外，还有全硅(Silicalite-1)，杂原子ZSM-5，TS-1等。Beta沸石家族中，除了硅铝组成的beta以外，还有B-beta、Fe-beta、Zn-beta。由于骨架原子的半径及价态等性质的不同，使得不同骨架组成的沸石分子筛具有不同的催化性能。第30页，共45页。沸石分子筛的酸性第31页，共45页。具有高活性和选择性；沸石固体酸不会腐蚀反应器和管线；可以再生重复使用；反应物及产物容易与固体酸分离；固体酸的回收和利用较液体酸容易。与液体酸相比较，使用沸石作为固体酸的优点：第32页，共45页。AppliedCatalysis,InstituteofPhysicalChemistry多孔材料合成及表征第1页，共45页。优选第二章分子筛结构与性质第2页，共45页。分子筛介绍沸石分子筛晶体具有空旷的骨架结构在结构中有许多孔径均一的孔道或容积较大的笼若将沸石孔道笼中体积较大的阳离子交换掉，再加热赶走孔道和笼中的水，沸石就具有了选择性吸附分子的能力直径比较小的分子就可以进入沸石孔道和笼中，而直径比较大的分子则被拒之于外由于沸石具有这种筛分分子的性能，沸石又被称为分子筛，或称为沸石分子筛。第3页，共45页。沸石分子筛的历史Zeoliteshavebeenstudiedbymineralogistsforover250years.Zeo=toboillite=stoneZEOLITE第4页，共45页。分子筛的名称天然沸石的矿物名称多与发现地和发现者有关人工合成沸石分子筛常用发现者工作单位来命名第5页，共45页。分子筛的结构代码一些沸石分子筛对应的骨架代码CodeAbbreviatedNameFullNameLTALindeTypeAZeoliteA(LindaDivision,UnionCarbide)LTLLindeTypeLZeoliteL(LindaDivision,UnionCarbide)FAUFaujasiteMORMordeniteMFIZSM-5(five)ZeoliteSoconyMobil–five-CLOCloveriteFour-leafedclovershapedporeopening*BEAZeoliteBeta第6页，共45页。第7页，共45页。沸石AXYMordeniteZSM-5BetaSi/Al2O32.02.0-3.03.1-5.09-1122-∞25-∞几种重要沸石分子筛的骨架硅铝比范围Loewenstien规则第8页，共45页。一些分子筛的结构LTAFAUMORMFI第9页，共45页。本节内容沸石分子筛的结构特点分子筛的物化性质择形催化 第10页，共45页。孔道结构特点孔壁结构特点分子筛的结构特点第11页，共45页。分子筛的结构特点通过TO4四面体有序连接；骨架组成可变；骨架负电性；（骨架外阳离子可变） 离子交换性质； 固体酸性质； 具有分子大小的、均匀一致的孔径；具有高的内表面；具有较大的孔容；孔道结构特点孔