群论与分子的对称性.pptVIP

分子sh?Cn?特殊点群?是是否C∞vD∞h是是否否nC2⊥Cn是否Cnv是sh?nsd?否Dnh是Dnd否Dn否否C1是Cnnsv?只有S2n或S2n与i（与Cn重合）?否是Sns?i?否Ci是CsTdOhIhCnh第28页，共41页。C2vEC2sxzsyzA11111zx2,y2,z2A211-1-1RzxyB11-11-1x,RyxzB21-1-11y,Rzyz1.5特征标表点群的性质集中体现在特征标表中代表体系的各种性质在对称操作使用中的变化关系反映各对称操作的相互间关系C2v点群不可约表示的特征标表第一部分第四部分第三部分第二部分第29页，共41页。第1页，共41页。（优选）群论与分子的对称性第2页，共41页。参考书1、《高等无机化学》，郑化桂倪小敏编著，中国科学技术大学出版社，20062、《配位化学进展》，游效曾，孟庆金，韩万书主编.2000，高等教育出版社3、《分子对称性群》，高松，陈志达，黎乐民，北京大学出版社，19964、《高等无机结构化学》，麦松威，周公度，李伟基，北京大学出版社，香港中文大学出版社，20015、CottonF.A,WlkinsonG.,AdvancedInorganicChemistry,4thed,Wiley,NewYork,19805、HuheeyJ.E.,InorganicChemistryPrinciplesofStructureandReactivity,3rded.,HarperRowNewYork,19836、Doug1asR.E.,McDanielD.H,andAlexanderJ.,Con－ceptsandModelsofinorganicChemistry,2rded.,WileyNewYork,19837、JollyW.J.,ModernInorganicChemistry,McGrawHill,NewYork,1984.第3页，共41页。第一章群论与分子的对称性世间万物，大到天体星云，小到分子、原子，无不具有一定形状，因此都存在某种对称性，对称性是物质形态的重要标志之一。群论作为代数学的一个重要分支，是研究对称性的最好工具。对称性将群论与化学紧密联系起来，利用群论从分子的对称性出发，可便利地解决化学中的有关问题，如量子化学、光谱学等。对称性是指物体具有对称元素，可以进行对称操作的性质。对称性可以归结到数学上群的范畴来研究，称为对称操作群。第4页，共41页。更确切地讲，如果某种变换能引起一种不能区分的分子取向，那么这种变换就是一种“对称操作”（能使一个物体或分子复原的物理动作），对称操作不改变物体或分子中任意两点间相对位置，也不改变物体或分子的任何物理、化学性质。借以实现对称操作的该分子上的点、线或面被称为“对称元素”（进行对称操作时，要以物体中某些集合点、线、面为基准，它们在对称操作中保持不动，称为对称元素）。1.1对称元素与对称操作如果分子各部分能够进行互换，而分子的取向没有产生可以辨认的改变，这种分子就被说成是具有对称性。第5页，共41页。已知有五种对称元素能够用于适当的独立分子的对称操作。(1)恒等E（全等复原）对分子不作任何动作构成恒等操作（使分子中任何一点的位置都不改变的一种操作）。一切分子都具有这个对称元素。因为对分子不作任何动作，这个分子的状况是不会改变的。似乎这个元素是个毫无价值的对称元素，但因群论计算中要涉及它，所以必须包括。复原等价复原：物体中的等价部分（如分子中等价的原子、等价的化学键）相互交换位置，使物体复原。全等复原：物体完全回到自己原来的位置。第6页，共41页。(2)对称中心（反映中心）i如果每一个原子都沿直线通过分子中心移动，达到这个中心的另一边的相等距离时能遇到一个相同的原子，那么这个分子就具有对称中心。（分子中每个原子都能通过分子中心的一个点投射到该点另一侧等距离的位置上，该操作又称反演操作，对称元素称为反演中心）。显然，正方形的PtCl42－离子有对称中心，但四面体的SiF4分子就没有对称中心。平面正方形的PtCl42－具有对称中心四面体SiF4不具对称中心正八面体分子的SF6