配位平衡和配位滴定法2讲课文档.ppt

配位平衡和配位滴定法;§8.1配位化合物的基本概念;[Fe(CN)6]3-[Ni(CN)4]2+;

[Cu(NH3)4]SO4;;2.配位体ligand;单基（齿）配体（unidentateligand）;

二乙三氨CH2CH2NH2

HN

CH2CH2NH2

;配位数(coordinationnumber);影响配位数大小的因素;4.配离子电荷;三.配位化合物的命名;*;3.内界（inner）的命名;原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂。

命名顺序：

1)先无机配体，后有机配体

cis-[PtCl2(Ph3P)2]

顺-二氯·二(三苯基磷)合铂(II)

先列出阴离子，后列出阳离子，中性分子名称

K[PtCl3NH3]三氯·氨合铂(II)酸钾

同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。

[Co(NH3)5H2O]Cl3三氯化五氨·一水合钴(III)

;4)同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排在前面。

[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl

氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)

5)配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同

时，按结构式中与配原子相连的原子的元素符

号的英文顺序排列。

[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]

?氨基·硝基·二氨合铂(II)(ammonia;)

6)配体化学式相同但配位原子不同，(-SCN,-

NCS)时，则按配位原子元素符号的字母顺序

排列。

;带倍数词头的无机含氧酸阴离子

配体和复杂有机配体命名时，要加

圆括号，如三（磷酸根）、二（乙

二胺）。有的无机含氧酸阴离子，

即使不含有倍数词头，但含有一个

以上直接相连的成酸原子，也要加

圆括号，如（硫代硫酸根）。;[Co(NH3)5(H2O)]Cl3;命名下列化合物;§8.2配位平衡;一.配位平衡常数;配合物的K稳越大，其稳定性越强（相同类型）;2.不稳定常数;配位数相同的配离子稳定性的大小比较;Cu(NH3)2++NH3Cu(NH3)22+;1.配位平衡与酸碱平衡之间的移动;例;碱效应;[Cu(NH3)4]2+;①当配位剂浓度越低时

配离子越不稳定,配位平衡易

向沉淀平衡移动；

②当配位剂浓度越高时

配离子越稳定，沉淀平衡易向

配位平衡移动。;2Fe(NCS)63-12NCS-+2Fe3+;4.配位平衡与配位平衡之??的移动;§8.3EDTA及其与金属离子的配合物;H6Y2+H++H5Y+Ka1=10-0.9;;2.EDTA配位性质;*;滴定中用的是Na2H2Y·2H2O，简称EDTA;M+YMY;1、EDTA的酸效应;*;?为累积稳定常数;3、条件稳定常数;在各种副反应中，最严重的往往是配位剂Y的酸效应，因此在一般情况下，仅考虑Y的酸效应，而忽略其他的各种副反应的影响，则条件稳定常数为：;【例】.求pH=2.0和5.0时,ZnY的Kθ;§8.5配位滴定法概述;以配位滴定过程中加入的EDTA

的百分数为横坐标，以pM为纵坐

标作图所得的曲线。;;二.影响配位滴定突跃大小的因素;CM增大10倍，滴定突跃增加一个单位。;Kθ’MY增大10倍，lgKθ‘MY增加1，滴定突跃增加一个单位。;不同pH值时EDTA滴定Ca2+的滴定曲线;由此可知：影响滴定突跃的主要因素为KMY’和CM。;cKθ?(MY)≥106

;EX：在pH=5.0或2.0时，能否用0.01000

mol·L-1EDTA准确滴定0.01mol·L-1

的Zn2+溶液？?

;lgcKθ?(MY)=-2+10.05=8.05