第四章离子交换分离法2讲课文档.pptVIP

将②代入①得：[Cl-]外2＝[Cl-]内2+[Cl-]内[R-]内……③即[Cl-]外?[Cl-]内[Na+]内?[Na+]外即阳离子可进入阳离子交换树脂膜中进行交换，阴离子则不能。第28页，共44页。离子交换树脂的亲和力（1）离子交换平衡：R－A++B+?R—B++A+KB/A1——说明什么？KB/A1——说明什么？树脂的选择性系数（2）影响亲和力的因素：水合离子半径越小，电荷越高，其亲和力越大。第29页，共44页。不同价态离子，电荷越高，亲和力越大。Na+＜Ca2+＜Al3+＜Th（IV）相同价态离子．水合离子半径越小,亲和力越大。一价阳离子:Li+＜H+＜Na+＜NH4+＜K+＜Rb+＜Cs+＜Ag+＜Tl+二价阳离子：UO22+＜Mg2+＜Zn2+＜Co2+＜Cu2+＜Cd2+＜Ni2+＜Ca2+＜Sr2+＜Pb2+＜Ba2+稀土元素:亲和力随原子序数增大而减小。La3+＞Ce3+＞Pr3+＞Nd3+＞Sm3+＞Eu3+＞Gd3+＞Tb3+＞Dy3+＞Y3+＞Ho3+＞Er3+＞Tm3+＞Yb3+＞Lu3+＞Sc3+强酸型阳离子交换树脂：（3）树脂对离子的亲和力顺序第30页，共44页。弱酸型阳离子交换树脂：同强酸型,但对H+的亲和力比其它阳离子大。强碱型阴离子交换树脂：F-＜OH-＜CH3COO-＜HCOO-＜C1-＜NO2-＜CN-＜Br-＜C2O42-＜NO3-＜HSO42-＜I-＜CrO42-＜SO42-＜柠檬酸根离子弱碱型阴离子交换树脂：F-＜C1-＜Br-＜I-＜CH3COO-＜Mo052-＜P043-＜AsO43-＜NO3-＜酒石酸根离子CrO42-＜SO42-＜OH-第31页，共44页。第1页，共44页。优选第四章离子交换分离法*第2页，共44页。A+BABAB柱层析离子交换层析法将交换上去的离子,用适当的洗脱剂依次洗脱而分离。第3页，共44页。4.1离子交换剂的种类和性质种类(2)有机离子交换剂—离子交换树脂Ionexchangeresins具有活性基团的网状有机高分子聚合物。(1)无机离子交换剂：天然沸石：交换容量小，使用pH值范围窄。高价金属磷酸盐、高价金属水合氧化物。活性交换基团。骨架部分,很稳定，不溶于酸、碱和一般溶剂。如R—SO3H第4页，共44页。聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂的结构CH=CH2+CH=CH2CH=CH2聚合交联剂CHCH2CHCHCH2CH2CH2CHCHCH2CHCHCH2CH2CH2CH交联作用H2SO4CHCH2CHCHCH2CH2CH2CHCHCH2CHCHCH2CH2CH2CHSO3HSO3HSO3HSO3H磺化活性基团第5页，共44页。图中以波形线条代表树脂的骨架，活性基团?磺酸基（—SO3H）。图1.聚苯乙烯型磺酸基阳离子交换树脂示意图第6页，共44页。离子交换树脂的类型1、阳离子交换树脂:含酸性活性交换基团强酸型：R—SO3H 强酸性苯乙烯型阳离子交换树脂特点：化学稳定性和机械性好；在pH=0-14中都可使用，交换容量不受pH值影响。交换反应速度快；无机、有机阴离子均可交换。R-SO3H+Na+R-SO3Na+H+洗脱交换第7页，共44页。弱酸型：R—COOH pH4 R—OH pH9.5选择性好,可分离各种有机碱及氨基酸。但对H+亲合力大,不适用于强酸溶液。易用酸洗脱。第8页，共44页。强碱型： R—N(CH3)3Cl pH=0-14弱碱型： R—NH2，R—NHCH3pH=0-7 R—N(CH3)2 pH9.52、阴离子交换树脂:含碱性活性交换基团对OH-亲和力大，不易在碱性溶液中使用。水化作用R-NH3+OH-+CI-洗脱交换R-NH3+C