聚合物的流变性质讲课文档.pptVIP

（二）时间依赖性液体时间依赖性液体：流动时的应变和粘度不仅与剪应力或剪切速率的大小有关，而且还与应力作用的时间有关。典型特征：较长时间作用与较大应力作用有相同的结果；应变存在滞后效应，增加应力和降低应力两个过程的应变曲线不能重合，存在滞后环。第28页，共48页。时间依赖性液体的剪应力和剪切速率关系曲线A非时间依赖性液体B、C时间依赖性液体应力作用时间CB第29页，共48页。有两种类型：触变性液体（摇溶性流体）：定温下表观粘度随剪切持续时间增加而降低的液体。原因：液体静止时聚合物粒子间形成非永久性缔合，粘度很大，类似凝胶，当外部剪切作用破坏暂时交联点时，粘度降低。如PVC溶胶。震凝性液体（反触变性液体）：表观粘度随剪切时间的增加而增大的液体。原因：液体在剪切作用下聚合物粒子间形成非永久性缔合。两类液体中的粘度变化都是可逆的。第30页，共48页。（三）粘弹性液体粘性流动中弹性行为已不能忽视的液体，例如聚乙烯、PMMA以及聚苯乙烯的熔体等。液体流动中是以粘性形变为主还是以弹性形变为主，取决于外力作用时间t与松驰时间t*的关系。当tt*时，即外力作用时间比松驰时间长得很多时，液体的总形变中以粘性形变为主。反之将以弹性形变为主。第31页，共48页。弹性形变的影响因素流动液体中弹性形变与聚合物的分子量，外力作用的速度或时间以及熔体的温度等有关。随分子量增大，外力作用时间缩短（或作用速度加快）以及当熔体的温度稍高于材料熔点时，弹性现象表现特别显著。聚合物挤出过程的出口膨胀就是一种典型的弹性效应。第32页，共48页。三、热塑性和热固性聚合物流变行为的比较热塑性热固性加热熔融流动熔融流动变化物理变化无大的化学变化化学变化（交联）形变粘流态产生形变熔融流动固定形变冷却硬化交联重复性可以不可以第33页，共48页。影响热固性聚合物流动性的因素1.剪切速率剪切作用增加了活性分子间的碰撞机会，降低了反应活化能，交联速度增加，粘度增大，流动性变差。2.硬化速度a、加热时间t的影响t增大，Φ减小，η增大，流动性降低。第34页，共48页。聚合物的流变性质第1页，共48页。（优选）聚合物的流变性质第2页，共48页。第一节聚合物熔体的流变行为定义：材料受力后产生的形变和尺寸改变称为应变γ。单位时间内的应变称为应变速率(或速度梯度)，可以表示为：应变方式和应变速率与所受外力的性质和位置有关，可分为以下三种流动方式：剪切流动：聚合物加工时受到剪切力作用拉伸流动：聚合物在加工过程中受到拉伸应力作用静压力的均匀压缩（主要影响粘度）第3页，共48页。实际的流动通常是两种或多种流动的迭加。聚合物流体可以是处于Tf或Tm以上的熔体，也可以是在不高温度下仍保持为流动液体的聚合物溶液或悬浮体。熔体流变性质主要表现是粘度的变化，根据流动过程聚合物粘度与应力或应变速率的关系，可将聚合物的流动行为分为两大类：牛顿流体和非牛顿流体。第4页，共48页。一、牛顿流体及其流变方程牛顿流体的流变学方程：第5页，共48页。牛顿流体流动时的应力—应变关系和粘度对剪切速率的依赖性第6页，共48页。在应力作用的时间t1～t2内，应力引起的总应变可由下式求得：第7页，共48页。牛顿流体的特点液体的应变随应力作用时间线形增加。牛顿流体中的应变具有不可逆性质，应力解除后应变以永久形变保持下来，这是纯粘性流动的特点。第8页，共48页。定义：流变行为不服从牛顿定律的流动称为非牛顿型流动，具有这种流动行为的液体称为非牛顿流体。特点：在宽广的剪切速率范围内，这类液体流动时，剪切力和剪切速率不再成比例关系，液体的粘度不是一个常数（大分子长链和缠结）。不同类型的非牛顿流体其粘度对剪切速率的依赖性不同。二、非牛顿流体及其流变行为第9页，共48页。不同类型流体的流动曲线

和粘度剪切速率关系第10页，共48页。非牛顿流体的应力应变关系曲线注：剪应力在t1～t2衡定第11页，共48页。非牛顿流体受外力作用时的流动行为特征剪应力和剪切速率间通常不呈比例关系，因而剪切速度对剪切作用有依赖性；非牛顿性是粘性和弹性行为的综合，流