紫外可见光度法2讲课文档.pptVIP

第1页，共25页。优选紫外可见光度法*第2页，共25页。6.1.2简单有机分子（1）饱和碳氢化合物只有跃迁。如：CH4125nm；C2H6135nm（2）含饱和杂原子化合物，跃迁。如：在远紫外区，对可见紫外光透明，可做溶剂（3）烯、炔有，跃迁。如：也在远紫外区，但可共轭，使波长向长波移动（4）含不饱和杂原子化合物有，，，跃迁。如第3页，共25页。6.1.3共轭有机分子（1）烯??(nm)乙烯??丁二烯己三烯165165225217268334150002×150005002100043000121000e癸五烯随着共轭体系增大λ向长波移动ε逐渐增加第4页，共25页。217nm165nmCC165nmCC共轭后重新形成轨道，π－π*跃迁所涉及轨道间（π2与π1*）间能量降低了，相应的波长红移，ε也增大了。（2）炔，173nm，共轭后，波长增大，e增大。第5页，共25页。 共轭，下降，向长波移动；n电子能级保持不变； 也向长波移动当醛、酮不饱和时，涉及到的、跃迁向长波方向移动（3）羰基—C—OO?醛和酮—C=C—C—H，O—C=C—C—RO???????C=CnC第6页，共25页。c＝0上的n电子不产生共轭，跃迁，而OR上的n电子产生共轭，不产生 跃迁。酸、酰、脂—C—O—C—O—C—O共轭：红移，兰移nn（c＝0）（OR）第7页，共25页。（4）苯λmaxeE118460000E22048000B 255 200lgel(nm)255184204BE1E2第8页，共25页。（5）稠环e基本增大l向长波移动e??E1lmax(nm)eE2lmax(nm)苯1846×1042048000萘?22111×1042755600蒽?25120×1043768000丁省?27218×10447312500第9页，共25页。6.1.4无机化合物（1）电荷转移跃迁a.金属配体电子受体电子给予体例HgI2，CrO42-，MnO4-跃迁引起颜色，配位体将电子给了金属造成的。b.金属配体例c.金属金属在光吸收过程中，电荷由一个金属到另一个金属。例普鲁士蓝K+Fe3+[Fe2+(CN-)6]第10页，共25页。球形场无场d八面体dxydyzdxz能量差（2）d-d，f-f跃迁d－d跃迁与以下因素有关：a.配合物形状d轨道在外场作用下，能级会变化，当配合物形状为球形时，能级能量升高，但是简并的，而当配合物形状为八面体时，能级会分裂，分裂能量差为Δ，Δ与中心离子及配体有关。第11页，共25页。不能跃迁b.中心离子d0：K+，Ca2+d10：Zn2+，Cu+d1-9：轨道上没充满，才能跃迁，同族元素的同价离子中，Δ随原子序数增加而增大c.配体种类f—f跃迁，允许跃迁，e大，受配体种类影响较小分离能与配体有关，对于同种中心离子，Δ按以下次序递增I-Br-Cl-F-，这一序列叫光谱化学序列第12页，共25页。6.2常用术语6.2.1