聚合物熔体流动2讲课文档.pptVIP

第1页，共20页。优选聚合物熔体流动第2页，共20页。牛顿流体剪应力与剪切速率的关系(4.1-3)液层单位表面上施加的剪应力与液层间的剪切速度梯度(剪切速率)成正比,是流体的牛顿定律。η为比例常数称为牛顿粘度是液体的固有属性η与液体结构及所处的温度条件有关，其单位是Pa.s牛顿流体流动时应力—应变关系的特点如图3—2所示。在应力作用的时间t1-t2内，应力引起的总应变：(4.1-4)3第3页，共20页。图3-2牛顿流体应力-应变的关系

及剪切速率-粘度的关系（a）时间-应力（b）时间-应变（c）剪切速率-剪切应力（d）剪切速率-牛顿粘度4第4页，共20页。结论1.牛顿流体的黏度不随剪切速率变化(d)图2.牛顿流体中的应变具有不可逆性质，应力解除后应变以永久形变保留下来,这是纯粘性流体的特点。5第5页，共20页。二、非牛顿流体及其流变行为所以，聚合物液体的流变行为不服从牛顿流动规律。这类液体流动时剪切力和剪切速率不再成比例关系：通常把流动行为不服从牛顿流动定律的流动称为非牛顿型流动，具有这种流动行为的液体称为非牛顿液体。聚合物加工时大都处于中等剪切速率范围内。此时，大多数聚合物都表现为非牛顿液体。由于大分子的长链结构和缠结聚合物熔体的流动行为远比低分子液体复杂。在宽广的内，=10～104s-1加工范围）η≠常数6第6页，共20页。图3-3典型非牛顿流体τ与的关系（a）剪应力-剪切速率不同类型流体的流动曲线（b）粘度-剪切速率不同类型流体xueshu7第7页，共20页。表4-1非牛顿流体三种类型流体分类ⅠⅡⅢ粘性液体粘弹性液体时间依赖性液体流动行为时间表达式应变特征不可逆形变(粘性流动)不可逆形变(粘性流动)与可逆形变的迭加与粘弹性液体相同,还与应力作用时间有关非牛顿流体的特征(1)剪应力与剪切速率不成正比,粘度取决于剪切作用(2)非牛顿性是粘性和弹性行为的综合，流动过程中包含着不可逆形变和可逆形变两种成分。8第8页，共20页。粘性液体与指数定律（4.1-5b）（4.1-5a）粘性液体:假塑性液体胀塑性液体宾汉流体指数定律:聚合物粘性液体，在定压与定温下剪切速率范围内流动时，剪切力和剪切速率具有指数函数关系。式（4.1-5）中K：粘度系数或稠度系数n：流动指数(非牛顿指数）9第9页，共20页。图4-4不同流体的logγ’-logτ关系1-牛顿流体n=12-膨胀性液体（n1)(服从指数定律)3-假塑性流体（n1)(服从指数定律)4-假塑性流体（n1)(不服从指数定律)（4.1-6）10第10页，共20页。三、拉伸粘性率和体积粘性率(4.1-7-a)(4.1-7-b)(4.1-7-c)式中,比例常数ηn称为拉伸粘性率或纵粘性率,(4.1-8)式(4.1-8)中,称为粘性率三倍法则。1.拉伸粘性率在截面积S，长L的试件上加外力P。若试件上聚合物制件，承受载荷后会产生弹性形变，还会不断伸长，既发生流动。设试件的拉伸速度为u，拉伸应力σn和拉伸应变速率可表示为η为剪切粘性率。11第11页，共20页。一体积为V的液体，受到均一的静压力P，当压力快速增加到P+dP时，不可能立即达到平衡的体积应变ev=-dV/V，而是以某个体积形变速率缓慢地进行的。压力增加量dP和体积应变速率ev’之间存在着相当于牛顿粘性定律的关系，即式(4.1-10)中的比例常数ηv称为体积粘性率或体积粘度。(4.1-9)(4.1-10)2.体积粘性率12第12页，共20页。4.2影响聚合物流变行为的主要因素∵给定剪切速率下的η主要由两方面因素决定：1.聚合物熔体内的自由体积2.大分子长链之间的缠结自由体积↑的因素都能活跃大分子的运动→η↓缠结使分子链的运动困难,能减少缠结作用的因素→η↓各种环境因素如温度、应力、应变速率、低分子物质(如溶剂),及聚合物自身的分子量，支链结构都对流动行为有影响。13第13页，共20页。一、温度对粘度的影响（4.2-2）当TTf(Tg+100℃)时，（4.2-1）热塑性聚合物：T↑→η↓（指数式降低）式中A：与材料性能、剪切速率与剪切应力有关的粘度常数；R：气体常数(8.32J／mol.K)；Eη：聚合物的粘流活化能(J/mol)。在给定范围内A、R、Eη为常数粘度就仅与温度T或（1/T)有关，以log对