(完整版)第四章多组分系统热力学.pptVIP

第四章 多组分系统热力学经典热力学系统简单系统（相组成不变的单相或多相系统）多组分系统（相组成改变的单相或多相系统）引言

多组分系统可为单相或多相。若它为多相的，则可将它分为几个单相系统。多组分单相系统由两种或两种以上物质以分子大小的粒子均匀混合组成。按处理方法不同，又可将它们区分为溶液与混合物。第四章 多组分系统热力学引言

溶液（solution）广义地说，两种或两种以上物质彼此以分子或离子状态均匀混合所形成的体系称为溶液。溶剂（solvent）和溶质（solute）如果组成溶液的物质有不同的状态，通常将液态物质称为溶剂，气态或固态物质称为溶质。如果都是液态，则把含量多的一种称为溶剂，含量少的称为溶质。第四章 多组分系统热力学

气态溶液固态溶液液态溶液以物态分类电解质溶液非电解质溶液以溶质的导电性分类混合物（mixture）多组分均匀体系中，溶剂和溶质不加区分，各组分均可选用相同的标准态，使用相同的经验定律，这种体系称为混合物，也可分为气态混合物、液态混合物和固态混合物。第四章 多组分系统热力学

溶液可分为理想稀溶液及真实溶液；混合物可分为理想混合物及真实混合物。理想混合物在全部浓度范围内及理想稀溶液在小范围内均有简单的规律性。对溶液，将组分区分为溶剂和溶质，对溶质与溶剂用不同标准态研究；对混合物中任意组分均选用同样的标准态加以研究。第四章 多组分系统热力学

1.问题的提出18.09cm336.18cm3＝1molH2O(l)+1molH2O(l)Vm*水=18.09cm3·mol–1V*=nVm*水=36.18cm318.09cm3§4.1偏摩尔量

1.问题的提出1molC2H5OH（l）+1molC2H5OH（l）Vm*乙醇=58.35cm3·mol-1V*=nVm*乙醇=116.70cm358.35cm358.35cm3116.70cm3＝§4.1偏摩尔量

1.问题的提出58.35cm318.09cm374.40cm3＝V≠n水Vm*水+n乙醇Vm*乙醇=76.44cm3V=n水V水+n乙醇V乙醇§4.1偏摩尔量

XC=0XC=1Vm产生这种现象的原因在于B与C的分子结构、大小不同，及分子之间的相互作用不同，使B与C在混合物中对体积的贡献与其在纯态不同。在一定的温度、压力下纯液体B与C摩尔体积为与，其物质的量为nB、nC。若它们可以任意比例混合，在它们混合前后体积一般发生变化。1.问题的提出§4.1偏摩尔量

除了体积，其它广度量也有偏摩尔量。在一定温度、压力下，单位物质的量的B在确定组成的混合物中对体积的贡献VB称为物质B的偏摩尔体积。VB等于在无限大量该确定组成的混合物中加入单位物质的量的B（混合物组成未变）时系统体积的增加。或者说，当有限量该组成混合物中加入dnB的物质B（混合物组成不变），引起系统体积增量为dV，则偏摩尔体积为nC表示，除B以外，其它组分的物质的量均不变。1.问题的提出§4.1偏摩尔量

2.偏摩尔量：在由组分B,C,D…形成的混合系统中，任一广度量X是T,p,nB,nC,nD,…的函数，即：求全微分，有：§4.1偏摩尔量

式中第一项，表示当压力与各组分的物质的量均不变时，广度量X随温度的变化率；第二项，表示当温度与各组分的物质的量均不变时，广度量X随压力的变化率；第三项，表示当温度、压力与除B以外各组分的物质的量均不变时，广度量X随B的物质的量的变化率。它被称为组分B的偏摩尔量，以XB标记。2.偏摩尔量：§4.1偏摩尔量

定义式：组分B的某一偏摩尔量XB（X代表广度量V，S，U，H，A，G的任一种），是在一定温度，一定压力下，一摩尔B对某一定组成的混合物（或溶液）性质X的贡献。下标中nC表示，除nB外其余物质的量均不改变。2.偏摩尔量：§4.1偏摩尔量偏摩尔量的例子有