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氯化银参比电极（腐蚀检

测用）工作原理

Cathodicprotection

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河南星辰科技实业有限公司

氯化银参比电极（腐蚀检测用）的工作原理基于银-氯化银体系的可逆氧化还原

反应，其核心是通过银与氯离子的动态平衡维持稳定电位，为腐蚀检测提供可靠

基准。以下从反应机理、电位稳定机制、结构实现三方面展开分析：

一、核心反应机理：银-氯化银的可逆氧化还原

氯化银参比电极的电位稳定性源于银（Ag）与氯离子（Cl⁻）在电解质中的可逆

反应，其电极反应式为：

AgCl+e⁻⇌Ag+Cl⁻

氧化过程：银失去电子生成氯化银（Ag→AgCl+e⁻），释放电子进入外

电路。

还原过程：氯化银吸收电子还原为银（AgCl+e⁻→Ag），同时释放氯离

子。

该反应的标准电极电位与氯离子浓度密切相关。在25℃的饱和氯化钾（KCl）溶

液中，其电位相对于标准氢电极（SHE）为+0.2412V。若使用海水（含高浓度

Cl⁻）或特定浓度KCl溶液，电位值可通过能斯特方程调整，确保与被测环境匹

配。

二、电位稳定机制：氯离子浓度与反应平衡

氯化银参比电极的电位稳定性依赖于以下机制：

1.氯离子浓度恒定：

氯化银（AgCl）是难溶电解质，当电解质中氯离子浓度恒定时，反

应达到动态平衡，电位几乎不受外界干扰。

例如，在海水环境中，氯离子浓度稳定（约0.5mol/L），电极电

位波动±2mV，优于铜/硫酸铜电极（CSE）的±10mV/年。

2.温度补偿：

电位受温度影响，温度系数约为-0.5至-1.0mV/℃。通过能斯特

方程修正温度影响，可进一步提升测量精度。例如，在高温环境（如深海热液口）

中，需配合高精度温度探头实现±0.1mV/℃的补偿精度。

3.抗干扰能力：

电极对常见氧化剂、还原剂及部分杂质离子（如硫化物）不敏感，

但需避免强酸（pH1）腐蚀银基体或强碱（pH13）生成氧化银。

三、结构实现：离子传导与杂质隔离

氯化银参比电极通过以下结构设计实现电位稳定：

1.电极材料：

银丝/银棒：纯度需达到99.99%以上，确保反应活性均匀。

氯化银涂层：厚度控制在5-15微米，通过电化学氧化法或高温烧

结法制备，孔隙率过高会导致溶解速率加快。

2.电解质与隔膜：

电解质：通常选用3.5mol/L或饱和KCl溶液，浓度每增加1mol/L，

电位值下降约3mV。部分设计采用凝胶电解质以减少泄漏风险。

多孔隔膜：采用陶瓷、玻璃纤维或纤维材质，孔径控制在10-50

微米，允许氯离子自由扩散，同时阻止其他离子干扰。

3.外壳与封装：

外壳材质：耐蚀塑料（如PVC、环氧树脂）或玻璃，隔离外部干扰。

深海专用设计：采用聚四氟乙烯壳体，耐压强度达2MPa，适应深

海高压环境。

四、应用场景：腐蚀检测中的核心作用

在腐蚀检测中，氯化银参比电极通过以下方式发挥作用：

1.阴极保护电位监测：

在海洋平台、海底管道等结构中，精确测量金属在海水中的电位，

确保阴极保护系统的有效性。例如，管道保护电位需≤-0.85V（相对于氯化银参

比电极）。

2.局部腐蚀监测：

可放置在金属表面的微小区域或腐蚀坑内，实时监测局部电位变

化，帮助评估腐蚀程度并制定防腐措施。

3.土壤环境测试：

在盐渍土（Cl⁻含量0.1%）中，电极电位稳定性比铜/硫