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摘要
摘要
可持续再生能源的开发和对储能的需求促进了研究者们对于锂离子电池新型负
极材料的研究。锡基合金由于其较高的理论容量(992mAh/g)被广泛认为是锂离
子电池负极材料的优良候选材料。但是,由于锡基合金在重复充放电循环过程中会
发生剧烈的体积膨胀现象,使活性物质在多次充放电循环后出现粉化、开裂、脱落
的负面影响,导致电池容量快速衰减和循环稳定性较差。为解决锡基合金在充放电
过程中体积膨胀所导致的电化学性能差等问题,本文采用脉冲电沉积和热处理的方
法,成功制备了NiSn合金纳米负极材料与Sn-Ni-Cu多相合金纳米负极材料。不
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仅成功引入了非活性金属Ni,而且成功制备了尺寸较小的纳米材料,有效地缓冲了
体积膨胀,提高了材料的比容量和循环稳定性。主要研究内容与结论如下:
1、以铜箔为集流体,采用脉冲沉积的方法制备了NiSn合金纳米负极材料,
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经过深入研究脉冲沉积电压、脉冲持续时间、沉积温度、沉积PH值以及沉积溶液
中锡镍原子的比例等对负极材料电化学性能的影响,确定了最佳的制备参数,为沉
SnCl39.4gNiCl17.82gNiSn1:2KPO
积液中2质量为,2质量为,:原子比约为,427
质量为82.575g,甘氨酸为4.69g。沉积温度为10℃,PH为8,沉积电压为5V,
沉积总时间为30s,其中脉冲持续时间为4s,脉冲间隔时间为2s。
0.5A/g2A/g5A/g
电化学测试结果表明,在、、的电流密度下进行的长循环,
初始比容量分别为546.73mAh/g、737.39mAh/g、338.13mAh/g,初始库伦效率为
81.71%、83.06%、85.47%,0.5A/g的电流密度下经过1400次长循环后,比容量高
1046.36mAh/g98.34%2A/g5A/g2000
达,库伦效率为;、的大电流密度下第次循
环仍能稳定在700.53mAh/g、381.46mAh/g的高比容量,库伦效率为99.32%、
99.73%。
2、以铜箔为集流体,采用脉冲沉积和热处理方法制备了Sn-Ni-Cu多相合金纳
米负极材料,通过探究脉冲沉积电压、脉冲持续时间、热处理温度、热处理时间以
及沉积溶液中锡镍原子比等因素对电极电化学性能的影响,确定了最佳的制备条件,
SnCl39.4gNiCl17.82gNiSn1:2
为沉积液中2质量为,2质量为,:原子比约为,沉
积电压为10V,沉积总时间为30s,其中脉冲持续时间为3s,脉冲间隔时间为2s,
热处理温度为400℃,热处理时间为8h。
0.20.51251020A/g
电化学测试结果表明,当电流密度从增加到、、、、和时,
电极材料提供的可逆容量分别为2040.32mAh/g、1234.47mAh/g、1009.94mAh/g、
888.97mAh/g、818.91mAh/g、689.35mAh/g、518.03mAh/g,当电流密度减小为
I
河北科技大学硕士学位论文
0.2A/g,而后再次增大至20A/g,材料的比容量基本恢复。在2A/g的
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