第六章 相平衡.pptVIP

3小结第30页，共52页，星期日，2025年，2月5日精馏原理：将液态混合物同时经多次部分气化和部分冷凝部分冷凝时气相部分气化时液相→易挥发组分纯B→难挥发组分纯A具有最高(低)恒沸点的二组分系统：精馏后只能得到一个纯组分+恒沸混合物，不能同时得到两个纯组分第31页，共52页，星期日，2025年，2月5日§6-6二组分液态部分互溶及完全不互溶系统的气—液平衡相图1．部分互溶液体的相互溶解度水(A)—苯酚(B)系统共轭溶液：两个平衡共存的液层MC——苯酚在水中的溶解度曲线NC——水在苯酚中的溶解度曲线C点——高临界会溶点或高会溶点：当高于C点温度时，苯酚和水可以按任意比例完全互溶第32页，共52页，星期日，2025年，2月5日具有高会溶点的系统：常见的还有水—苯胺，正己烷—硝基苯，水—正丁醇等水—三乙基胺18℃以下能以任意比例完全互溶18℃以上却部分互溶——具有低临界会溶点或低会溶点系统水—烟碱60.8℃以下完全互溶208℃以上完全互溶两温度之间部分互溶——具有封闭式的溶解度曲线——有两溶点：高会溶点(在上)和低会溶点(在下)苯—硫163℃以下部分互溶226℃以上部分互溶两温度之间完全互溶——有两会溶点：低会溶点位于高会溶点的上方其它第33页，共52页，星期日，2025年，2月5日（1）气相组成介于两液相组成之间的系统2．部分互溶系统的温度—组成图水(A)—正丁醇(B)系统P、Q分别为水和正丁醇沸点ML1、NL2：相互溶解度曲线PL1、QL2：气液平衡的液相线PG、QG：气液平衡的气相线L1GL2：三相线相区：分析三相线对应的温度－共沸温度F=C–P+1=2–3+1=0三相线第34页，共52页，星期日，2025年，2月5日水(A)—正丁醇(B)系统（组成不变、量变）a→d加热过程分析：刚离开：l1+g（l2消失）a点：两共轭液相（量、组成）b点刚到达：l1+l2c点：d点液相消失气相升温l1、g两相的量及组成均变l1、l2两相的量及组成均变第35页，共52页，星期日，2025年，2月5日压力足够大时的温度—组成图：p足够大时：泡点会溶点相图分为两部分：上：有最低恒沸点的气－液相图下：二液体的相互溶解图压力对液体的相互溶解度曲线影响不大水(A)—正丁醇(B)系统第36页，共52页，星期日，2025年，2月5日（2）气相组成位于两液相组成的同一侧的系统三相平衡时：气相点位于三相线一端第37页，共52页，星期日，2025年，2月5日第1页，共52页，星期日，2025年，2月5日相平衡原理——化学化工生产中单元操作(蒸馏、结晶等)的理论基础——在冶金、材料、采矿、地质等生产中也必不可少相平衡研究内容：表达相平衡系统的状态如何随其组成、温度、压力等而变化两种方法：数学公式——如克拉佩龙方程、拉乌尔定律等等相图——直观本章主要介绍相律和一些基本的相图，以及如何由实验数据绘制相图、如何应用相图等等。第2页，共52页，星期日，2025年，2月5日§6-1相律相律是Gibbs1876年由热力学原理导出，用于确定相平衡系统中能够独立改变的变量个数相—系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分相数—系统内相的数目，用P表示1.基本概念（1）相和相数反应系统有两个固相，一个气相，总相数P=3第3页，共52页，星期日，2025年，2月5日（2）自由度和自由度数自由度是指维持系统相数不变情况下，可以独立改变的变量（如温度、压力、组成等），其个数为自由度数，用F表示。纯水气、液两相平衡系统：任意组成的二组分盐水溶液与水蒸气两相平衡系统：变量：T，p，x但固体盐、盐的饱和水溶液与水蒸气三相平衡：变量：T，p，x但变量：T，p但第4页，共52页，星期日，2025年，2月5日2.相律相律：确定系统的自由度数自由度数=总变量数－非独立变量数=总变量数－关联变量的方程式总变量数：包括温度、压力及组成S种物质分布于P个相中的每一相一相中有S个组成变量P个相中共有PS个组成变量系统总的变量数为：第5页，共52页，星期日，2025年，2月5日方程式数：每一相中组成变量间每一种物质，化学势相等的方程式数=P－1S种物质，化学势相等的方程式数