第五节 吸光光度法的应用.pptVIP

第1页，共24页，星期日，2025年，2月5日一、定量分析(一)单组分的测定1.一般方法A-c标准曲线法cAAxcxκ第2页，共24页，星期日，2025年，2月5日2.示差分光光度法当被测组分含量高时，常常偏离朗伯-比耳定律。即使不偏离，由于吸光度太大，也超出了准确读数的范围，就是把分析误差控制在5%以下，对高含量成分也是不符合要求的。所以，普通分光光度法只适用于微量或痕量组分的测定，而不适合常量组分(2~5%)。如果采用示差法，就能克服这一缺点，也能使测定误差降到±0.5％以下。第3页，共24页，星期日，2025年，2月5日(1)示差分光光度法与普通光度法的主要区别所采用的参比溶液不同。普通：是以c=0的试剂空白为参比。示差：是以一个浓度比待测试液cx稍低的标准溶液cs为参比。(调节仪器T=100%，A=0)，然后测A。第4页，共24页，星期日，2025年，2月5日(2)示差分光光度法的测定原理据L-B定律：在普通：As=-lgTs=?bcsAx=-lgTx=?bcx在示差：测得的是?A=Af∵cxcs，两式相减得：∴?A=Ax-As=?b(cx-cs)=?b?C即：用cs作参比调零(T=100%)，测得cx吸光度是试液与参比溶液的吸光度差值。由上式可知：两溶液吸光度之差?A与两溶液浓度之差?c成正比。第5页，共24页，星期日，2025年，2月5日制作?A~?c标准曲线 从中查得?c即可求出其浓度：cx=cs+?c?c?A?AX?cX?A~?c工作曲线0第6页，共24页，星期日，2025年，2月5日3.提高测量准确度的原理示差法相对于普通光度法来说，提高测量准确度的原因是扩展了读数标尺。在普通光度法中，以试剂空白为参比，测得透射比分别为：csTs=10%cxTx=5%在示差法中，以cs为参比调节透射比为100%，这相当于将仪器读数标尺扩展了10倍，这时测得cx的示差透射比:Tf=Tx/Ts=50%。第7页，共24页，星期日，2025年，2月5日4.示差法仪器构造的要求从仪器构造上讲，示差光度法需要一个发射强度较大的光源，才能将高浓度参比溶液的A调至零。∴必须采用专门设计的示差光度计，这就使其应用受到了一定限制。第8页，共24页，星期日，2025年，2月5日例题：用一般光度法测0.0010mol.L-1锌标液和含锌的试液，分别测得As=0.700和Ax=1.00，两溶液的透光度相差多少？若用0.0010mol.L-1锌标液作参比，试液的A为多少？示差光度法与一般光度法相比，读数标尺放大了多少倍？第9页，共24页，星期日，2025年，2月5日解：第10页，共24页，星期日，2025年，2月5日(二)多组分的同时测定同时测定一种试样中的多种组分的基础是吸光度具有加合性，即总吸光度为各个组分吸光度的总和。第11页，共24页，星期日，2025年，2月5日二、络合物组成和

酸碱离解常数的测定(一)络合物组成的测定第12页，共24页，星期日，2025年，2月5日1.摩尔比法在一定条件下，假设(M)金属离子与络合剂发生显色反应： M+nR=MRn 为了测络合比n，可固定cM，改变cR测定方法：①固定cM，改变cR ②配一系列cR/cM不同的溶液 ③在?max处，测A ④以A—cR/cM作曲线第13页，共24页，星期日，2025年，2月5日①曲线OB段代表显色反应尚未进行完全的阶段，此时cR/cMn，故A随cR↑而增加。②理论上，当M与R按化学反应剂量关系定量完全作用时，A应达到曲线最高点E所对应的值。③继续增加cR，由于M已全部生成了相应的络合物，A基本保持不变，即CD直线④显然，曲线的转折点E，所对应的cR/cM=n⑤找E点：由BC弧线可画切线外推找交点，即为E点。图10-10摩尔比法适应范围：此法适用于离解度较小，配位比高的配合物组成的测定，当离解度较大时，因无明显转折点，不能准确测定。第14页，共24页，星期日，2025年，2月5日2.等摩尔连续变化法测定方法：①保持cM和cR总浓度不变；即：cM+cR=常数；②连续改变cR与cM之比，配制一系列显色溶液；③在?max处，测