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《高分子物理》题库及要点解析

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

1.描述高分子链的构象统计方法，并简述末端距平方平均值与均方末端距的区别及关系。

2.简述聚合物结晶的基本过程，并说明影响聚合物结晶速度和结晶度的主要因素。

3.什么是聚合物的大分子柔顺性？指出影响大分子柔顺性的主要因素，并简述其内在机制。

二、

1.根据热力学基本方程，推导聚合物在恒定压力下冷却时，其比容（或密度）与温度的关系式（维里状态方程的简化形式）。

2.解释什么是玻璃化转变现象。从分子运动的角度，说明聚合物从玻璃态到高弹态的转变过程。

3.在恒定外力作用下，聚合物样品发生形变时，其应力-应变曲线可能出现哪些特征区域？并简述每个区域对应的力学状态和分子运动特征。

三、

1.什么是聚合物的粘度？简述影响聚合物熔体粘度的因素，并解释非牛顿流体粘度的概念。

2.写出马克斯韦尔模型和开尔文模型的数学表达式，并简要说明它们各自适用的聚合物力学行为范围及其局限性。

3.解释什么是聚合物的时间依赖性（粘弹性）。举例说明聚合物粘弹性的两个主要特征（如应力松弛和蠕变），并简述其物理意义。

四、

1.从热力学角度，解释聚合物发生玻璃化转变的根本原因。说明玻璃化转变温度（Tg）受哪些因素影响，并定性描述这些影响因素的作用机制。

2.简述聚合物熔体结晶过程与玻璃化转变过程的联系和区别。

3.解释聚合物取向的概念。指出聚合物取向的主要方法，并简述取向对聚合物力学性能的影响。

五、

1.什么是聚合物降解？简述热氧降解的机理，并指出延缓热氧降解的主要途径。

2.聚合物在溶剂中的溶解过程通常包含哪些步骤？简述影响聚合物溶解度的主要因素。

3.简述聚合物分子量分布的概念及其表征方法的重要性。指出影响聚合物加工性能和使用性能的关键分子量参数。

试卷答案

一、

1.高分子链构象统计方法通常基于无规行走模型，利用概率统计方法计算链的均方末端距等统计参数。末端距平方平均值（〈R2〉）是所有可能构象末端距平方的平均值，不考虑构象出现的概率。均方末端距（〈R?2〉）是按构象出现的概率加权计算的平均值。对于理想自由链，〈R?2〉=〈R2〉；但对于实际聚合物链，由于链段运动受限和构象熵的影响，〈R?2〉通常小于〈R2〉，其关系为〈R?2〉=〈R2〉-B，B为构象熵贡献项。

2.聚合物结晶过程主要包括链段运动、链段排列和晶格排列三个阶段。影响结晶速度的主要因素有：聚合物的化学结构（链柔顺性、侧基体积等）、分子量（链长）、冷却速率（冷却历史）、聚合物浓度或填料含量、外力场等。影响结晶度的因素除了上述因素外，还包括溶剂效应（对于溶液结晶）和结晶所需的自由体积。

3.聚合物的大分子柔顺性是指高分子链改变其构象的容易程度。影响大分子柔顺性的主要因素包括：分子链段运动能力（受温度、链段尺寸、内旋转能垒影响）、分子间相互作用力（范德华力、氢键等）、链段数量（分子量大小）、化学结构（主链刚性、侧基体积和柔性）等。其内在机制主要涉及链段的热运动，如振动、转动和链段跳跃。

二、

1.根据热力学第一定律dU=dQ-PdV，对于等压过程dU=dQ_p。结合热容定义dQ_p=C_pdT，以及内能对比容的偏导数?U/?V_T=T(?P/?T)_V-P。对于小体积变化，内能变化近似为dU≈(?U/?V)_TdV。将这些关系代入并整理，结合维里状态方程的简化形式（如MRT/V=B+CV/T），可以得到比容（或密度）与温度的关系式。

2.聚合物玻璃化转变是指当温度降至玻璃化转变温度（Tg）以下时，聚合物从高弹态（或粘流态）转变为玻璃态的过程。此时，聚合物链段运动能力急剧下降，但仍能进行振动和转动。玻璃化转变的物理本质是分子热运动能力与分子间相互作用力达到一种平衡状态，使得聚合物分子链构象难以改变。从分子运动看，转变过程是链段运动被“冻结”的过程。

3.聚合物样品在恒定外力作用下发生形变时，其应力-应变曲线通常表现出以下特征区域：弹性形变区域（应变小，应力随应变线性增加，符合胡克定律，分子间键长和键角发生弹性畸变）、屈服区域（应力达到最大值后下降，分子链开始发生滑移和取向）、粘性流动区域（应变随时间持续增加，应力保持相对恒定或下降，链段发生持续运动和取向）、颈缩区域（对于某些结晶聚合物，出现局部快速变形）。各区域对应分子运动特征：弹性区为键长键角畸变，屈服后链段滑移和取向加剧，粘流区链段持续运动和取向，颈缩为取向区域的快速扩展。

三、

1.聚合物粘度是指液体或熔体抵抗流动的能力，通常用粘度系数（η）衡量。聚合物熔体粘度受多种因素影响，主要包括：分子量（粘度与分子