第九章 原子结构.ppt

（四）原子轨道的图形?n,l,m(r,θ,φ）本身无法用图形表示，必须变形。?n,l,m(r,θ,φ）=Rn,l(r)?Yl,m(θ,φ）径向波函数——只与n和l有关，是离核距离r的函数角度波函数——只与l和m有关，是方位角度θ，φ的函数Rnl(r)、Ylm(θφ）都不代表完整的波函数，分别从径向、角度两个侧面观察电子的运动状态第30页，共76页，星期日，2025年，2月5日1、氢原子轨道的角度分布图2、电子云的角度分布图3、径向分布图back第31页，共76页，星期日，2025年，2月5日1、氢原子轨道的角度分布图?Ylm(θφ）仅与方位角有关，与距离核远近r无关—不论n为何值，只要l、m相同时，Yl,m(θφ）的图形都是一样的——Ys、Ypx、Ypz、Ydxy???Yl,m(θφ）作图时，需先知道各种l、m情况下的Y的函数式（H原子波函数表）xzy+第32页，共76页，星期日，2025年，2月5日??0306090120150180cos10.8660.50-0.5-0.866-1Ypz0.4890.4230.2440-0.244-0.423-0.489函数值为零的点。xy平面称为节面xz+-*原子轨道角度分布图有正、负号，它反映角度波函数数值的正与负。体现了电子的波动性，类似于经典波的波峰与波谷。这里注意：正负号与电荷毫无关系！第33页，共76页，星期日，2025年，2月5日节面(nodalplane)节面数=lback第34页，共76页，星期日，2025年，2月5日2、电子云的角度分布图?2(r,θ,φ）=R2n,l(r)?Y2l,m(θ,φ）氢原子的激发态的电子云图比较复杂，通常也是从两部分来了解它。电子云的径向部分电子云的角度部分s、p、d轨道电子云角度分布图——电子出现的概率密度与方位角的关系,与r无关它们的图形与原子轨道的角度分布图相似，只是图形略瘦，无正负号之分第35页，共76页，星期日，2025年，2月5日∴图形显得瘦些。back第36页，共76页，星期日，2025年，2月5日3、径向分布图表示在(r,θ,φ)处电子出现的概率密度，则在该点附近微体积dτ中电子出现的概率为：将在θ和φ的全部取值范围内取积分，其结果表示离核距离为r处，厚度为dr的薄球壳内电子出现的概率。引入径向分布函数来表示上述物理意义，用D(r)表示。氢原子各种状态下的径向分布函数图如下：第37页，共76页，星期日，2025年，2月5日氢原子径向分布函数图?1s电子出现概率的峰值（极大值）在r=a0处波尔半径a0=52.9pm?不同状态电子具有不同数目的峰nsn个峰npn-1个峰ndn-2个峰峰数=n-l?节点数=n–l–1?概率密度与概率的最大值并不一致。?l相同时，n越小，主峰距离核越近。能量越低。?n相同时，l越小，第一峰离核越近，电子钻穿能力越强，nsnpndnf，相应轨道的能量越低。第38页，共76页，星期日，2025年，2月5日4s的第一峰钻穿到3d主峰前，说明玻尔理论中假设的固定轨道是不存在的，外层电子也可以在内层出现，这正反映了电子的波动性。将D(r)与Y2图结合起来考虑，则可得到电子云的总体分布图：第39页，共76页，星期日，2025年，2月5日电子云总体分布图第40页，共76页，星期日，2025年，2月5日将电子云所表示的概率密度相同的各点连成曲面，称为等密度面。界面以内电子出现概率为90%的等密度面图形，称为电子云的界面图back第41页，共76页，星期日，2025年，2月5日?多电子原子中，每个电子都有其自己的波函数ψi，具体形式也取决于三个量子数n，l，m，有其相应能量。?多电子原子中的电子在每层中可能占据的轨道数与氢原子的数目相等n2?多电子原子的原子轨道角度分布图与氢相类似，电子云形状也相似求解多电子原子时薛定谔方程有困难，无法精确求解，只能作近似处理。第三节多电子原子的原子结构近似解与氢原子精确解相似之处：back第42页，共76页，星期日，2025年，2月5日把其他(Z—1)个电子的负电荷近似视为如云一样连续分布在空间，电子在其中