第二章热力学热一定律.pptVIP

1、QＰ＝?H，因此，恒压热只取决于始末态，与过程的具体途径无关；2、焓是状态函数，具有能量单位；3、焓没有明确的物理意义，特殊情况下等于热；4、由于热力学能没有绝对值，所以焓也没有绝对值；5、理想气体简单pVT变化时热力学能只是温度的函数，则焓H＝U＋pV也只是温度的函数。讨论第29页，共85页，星期日，2025年，2月5日四、QV＝?U、QP＝?H两公式的意义１．将不可测量的量?Ｕ、?Ｈ转变为可测量的量Ｑ；２．将与途经有关的过程函数Ｑ、转变为与途经无关的状态函数的变化量?Ｕ、?Ｈ，可以用设计虚拟过程进行计算。第30页，共85页，星期日，2025年，2月5日例：理想气体如下过程：1、恒容过程2、恒压过程p1V1T1p2V1T2p1V2T2QVQP△U=0讨论QP与QV的关系：QP-QV=△H2-△U1=△U2+△（pV）-△U1=△（pV）=△（nRT）第31页，共85页，星期日，2025年，2月5日§2-4摩尔热容

MolarHeatCapacity一、定容摩尔热容：CV，m二、定压摩尔热容：ＣP，m三、CV，m与CP，m的关系四、Ｃp，m与T的关系五、平均摩尔热容第32页，共85页，星期日，2025年，2月5日一、定容摩尔热容：CV，m

MolarConstant-VolumeHeatCapacity（恒容且Ｗ?＝０）定义１mol物质在恒容、非体积功为零条件下，仅因温度升高1K所需的显热。CV，m=?QV，m/dT=(?Um/?T)V单位：J?K-1?mol-1CＶ，ｍ与ＱＶ、?Ｕ的关系第33页，共85页，星期日，2025年，2月5日二、定压摩尔热容：CP，m

MolarConstant-PressureHeatCapacity恒压、W’=0定义１mol物质在恒压、非体积功为零条件下，仅因温度升高1K所需的显热。CP，m=?QP，m/dT=(?Hm/?T)P单位：J?K-1?mol-1ＣP，m与Ｑp、?Ｈ的关系第34页，共85页，星期日，2025年，2月5日恒容摩尔热容和恒压摩尔热容对理想气体的应用因为理想气体的热力学能和焓只是温度的函数，所以对于理想气体无化学变化和相变化的过程，只要温度由T1变到T2，其热力学能变化和焓变均可由下式计算：此时，因为非恒容过程，所以：△U≠QV此时，因为非恒压过程，所以：△H≠QP第35页，共85页，星期日，2025年，2月5日例：压缩机气缸吸入101.325kPa、25℃的空气，经压缩后压力提高到192.5kPa，温度为79℃，已知CV，m=25.29J/mol·K，试求每压缩1mol空气时的功W。解：空气：1molp1=101.325kPaT1=25℃空气1molp2=192.5kPaT2=79℃由于压缩机压缩气体的过程速度很快，故上述过程可看作绝热过程，即Q=0。所以，△U=W有：W=△U=nCV(T2-T1)=1╳25.29╳（79-25）J=1366J第36页，共85页，星期日，2025年，2月5日三、CV，m与CP，m的关系

RelationshipbetweenCV，mandＣp，m（推导略）讨论：1、第一项恒压升温1K时，因体积膨胀而引起的热力学能增量。2、第二项恒压升温1K时，因体积膨胀对环境作功。3、理想气体CP，m-CV，m=R。4、对凝聚体系温度变化引起的体积变化很小，CP，m=CV，m。第37页，共85页，星期日，2025年，2月5日四、CP，m与T的关系

RelationshipbetweenCp，mandTCP，m＝a＋bTCP，m＝a＋bT＋cT２CP，m＝a＋bT＋cT２＋dT３CP，m＝a＋bT＋c′T－２物质的摩尔热容通常情况下是温度的函数：CP=f(T)，CV=f’(T)。但是，已知CP与CV的关系只讨论CP：式中a、b、c、d、c’均可从热力学手册中查到。第38页，共85页，星期日，2025年，2月5日1、CP=f(T)，CV=f’(T)可以从理想气体的热力学能和焓只是温度的函数性质证明，因此适用于低压下的气体。对高压气体必须作压力修正；2、对液体与固体CP与CV差别较小，可以近似相等；3、理想气体