高分子导论高分子溶液.pptVIP

原理：若聚合物分子间存在有特殊相互作用，包括分子间形成氢键、离子—离子、偶极—偶极、电荷转移络合、酸碱作用等等，混合时使产生负的混合焓（ΔHm＜0)，即放热，成为这类共混体系形成均相体系的热力学驱动力。因此极性聚合物之间能形成相容共混体系。举例：聚甲基丙烯酸甲酯／聚偏氟乙烯(PMMA)/PVDF；苯乙烯／聚苯醚(PS／PPO)；聚甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯—丙烯腈共聚物。在这些共混体系，组分之间均有特殊相互作用，混合时使产生负的混合焓。热力学上相容的共混物第29页，共42页，星期日，2025年，2月5日1）是高分子——硬填充剂体系中的界面。这类材料中分散相(如玻璃纤维、碳纤维、无机填料等)与聚合物物基体相比，基本上不可压缩。由于高聚物与填充剂表面的吸附作用在填充剂表面形成了一层界面层。其性能与高聚物本体不同。界面层的厚度取决于高聚物的内聚能、填充剂的表面自由能以及高分子链的柔性。共混体系的相界面：从力学的观点来看，界面可分两类第30页，共42页，星期日，2025年，2月5日第1页，共42页，星期日，2025年，2月5日高分子稀溶液：土壤改良剂、高分子减阻剂、钻井泥浆处理剂；较浓溶液：合成纤维生产中的纺丝液；更浓的溶液：油漆、涂料、胶粘剂以及胶浆；固态溶液：增塑的塑料和共混聚合物。8.9.1为什么要研究高分子溶液？1)高分子溶液在生产实践和科学研究中应用非常广泛第2页，共42页，星期日，2025年，2月5日8.9.1为什么要研究高分子溶液？2）高分子溶液能反映高分子链的形态结构。如稀溶液（浓度1%）的性质可研究高分子链的构象、分子量等。对指导高分子材料的生产，发展高分子的基本理论都有很重要的意义第3页，共42页，星期日，2025年，2月5日temperaturesizePhysicalReviewLetters83,4105(1999)ThetransitiononsurfacePhysicalReviewLetters86,822(2001)JACS,123,1376ThetransitioninmixedsolventsPhysicalReviewLetters79,4092(1998)PhysicalReviewLetters77,3053(1996)ThefoldingofasinglehomopolymerchainMacromolecules,28,5225(1995);28,5388(1995);28,8381(1995);29,4998(1996);30,0204(1997);30,7921(1997);31,2972(1998).NoadditionalknottingThemoltenglobularstate第4页，共42页，星期日，2025年，2月5日3）通过溶解和沉析可对高聚物分级、精制；加工应用的方便形式。8.9.1为什么要研究高分子溶液？研究总结：在聚合物性能的研究中，有关溶液性质的研究占了很大的比重。迄今，对稀溶液的研究已较深入，取得了不少定量成半定量的结果。而对浓溶液的认识还较肤浅，尚有待于进一步努力。第5页，共42页，星期日，2025年，2月5日8.9.2高聚物的溶解与溶剂选择8.9.2.1高聚物溶解过程的特点(1)相互作用力：聚合物分子之间的相互作用聚合物和溶剂分子之间的相互作用溶剂小分子渗入高分子链之间，使高聚物体积膨胀，发生溶胀——使高分子链相互分开——分子均匀分布于溶剂中，完全溶解(2)溶解过程与分子量有关：分子量越大，越不容易溶解。第6页，共42页，星期日，2025年，2月5日(3)结晶高聚物溶解困难温度对高聚物的溶解过程有影响1）非极性晶态聚合物由于分子链排列紧密，链间作用力很强，溶剂分子难以渗入，在常温下很难溶解，只有升温至接近聚合物熔点，使晶态转变为非晶态，才能逐渐溶解。如高密度聚乙烯只能在135°C下溶于十氢荼中。2）极性晶态聚合物则不然，只要溶剂选择得当，可以在常温下溶解。如尼龙可溶于甲苯酚、40％硫酸以及甲酸等溶剂中，涤纶可溶于间甲酚。原因在于其非晶部分在溶剂中发生溶剂化作用而放热，放出的热量足以使结晶部分熔化．进而使聚合物溶解。第7页，共42页，星期日，2025年，2月5日混合过程自由能变化混合过程热效应混合过程的熵变混合过程能进行（溶解）