2026届高三化学一轮复习教案讲义：“V、Cr、Mn、Co”等过渡金属化合物的制备流程.docxVIP

“V、Cr、Mn、Co”等过渡金属化合物的制备流程（带答案）

[复习目标]1.了解过渡金属具有多种可变化合价的特点，并能依据化合价预测其性质。2.能依据信息及化合价解答陌生过渡金属及其化合物制备流程中的有关问题。

1.过渡金属——多变价

(1)高价态金属通常形成含氧酸根离子的盐，具有较强的氧化性，如KMnO4、K2Cr2O7、K2FeO4等，均能将浓盐酸氧化成Cl2。

(2)在空气中灼烧一些不稳定的低价金属的化合物，在分解的同时可能被氧化：

MnOOHMnO2；

Fe(OH)2Fe2O3；

CoC2O4Co3O4。

(3)低价金属的氢氧化物，为难溶性的弱碱，且易分解成氧化物，如Fe(OH)2、Mn(OH)2、Cr(OH)3。

(4)低价硫化物，通常为有色难溶物，如HgS(黑或红)、FeS(黑)、Cu2S(黑)、FeS2(金黄)。

工业生产中，常通过转化价态、调节pH将过渡金属转化为氢氧化物沉淀或难溶硫化物分离除去。

2.过渡金属易形成配合物

(1)过渡金属离子常易水解，其水合离子通常显色，如Cu2＋(aq，蓝)、Fe2＋(aq，浅绿)、Fe3＋(aq，棕黄)、Cr3＋(aq，绿)。

(2)容易形成配合物的中心离子，如[Cu(NH3)4]2＋、[Ag(NH3)2]＋、[Fe(SCN)6]3－、[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋。

(3)向一些盐溶液中滴加氨水，先生成难溶性碱，继续滴加，生成含氨配合物，如

CuSO4(aq)[或AgNO3(aq)]Cu(OH)2(s)[或AgOH(s)][Cu(NH3)4]2＋｛或[Ag(NH3)2]＋｝。

3.锌及其化合物的转化

①Zn(OH)2＋2OH－===[Zn(OH)4]2－，

②Zn(OH)2＋2H＋===Zn2＋＋2H2O，

③ZnO＋2H＋===Zn2＋＋H2O，

④ZnO＋2OH－＋H2O===[Zn(OH)4]2－。

4.铬的重要化合物

(1)Cr2O3和Cr(OH)3显两性，其转化关系为Cr3＋Cr(OH)3[Cr(OH)4]－。

反应的离子方程式：

①Cr3＋＋3OH－===Cr(OH)3↓；

②Cr(OH)3＋OH－===[Cr(OH)4]－，Cr3＋＋4OH－===[Cr(OH)4]－；

③[Cr(OH)4]－＋H＋===Cr(OH)3↓＋H2O；

④Cr(OH)3＋3H＋===Cr3＋＋3H2O，[Cr(OH)4]－＋4H＋===Cr3＋＋4H2O。

(2)铬(Ⅵ)最重要的化合物是K2Cr2O7，在水溶液中Cr2O72?和Cr

2CrO42?(黄色)＋2H＋Cr2O72?

5.钒的重要化合物

(1)五氧化二钒既能溶于强碱，又能溶于强酸，如：

V2O5＋6NaOH===2Na3VO4＋3H2O；

V2O5＋6HCl===2VOCl2＋Cl2↑＋3H2O。

(2)VO2＋、VO2＋：在酸性介质中，V

VO2＋＋Fe2＋＋2H＋===VO2＋＋Fe3＋＋H

2VO2＋＋H2C2O4＋2H＋===2VO2＋＋2CO2↑＋2H

6.钴的配合物

(1)Co(Ⅱ)与H2O、Cl－配合的平衡转化

[Co(H2O)6]2＋[CoCl4]2－

粉红色蓝色

(2)Co(Ⅱ)的配合物具有较强的还原性

Co2＋＋6NH3[Co(NH3)6]2＋[Co(NH3)6]3＋

1.某科研团队从铬钒渣中分离钒并制备Cr(OH)3的流程如图：

已知：①“溶解”后所得滤液为Na2CrO4、Na[Al(OH)4]和NaVO3的混合溶液；

②Cr的最高价含氧酸根离子在酸性介质中主要以Cr2O72?存在，在碱性介质中主要以

下列说法错误的是()

A.“灼烧”步骤的尾气中含CO2

B.“沉铝”步骤的离子方程式为2[Al(OH)4]－＋CO2===2Al(OH)3↓＋CO32?

C.“分离钒”之后Cr元素的存在形式主要为CrO

D.“转化沉铬”步骤中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶3

答案BC

解析在“灼烧”步骤，Cr2O3、V2O3、Al2O3与Na2CO3、O2反应产生相应钠盐的同时产生CO2，因此所得的尾气中含CO2，A正确；“沉铝”步骤通入足量CO2，该反应的离子方程式为[Al(OH)4]－＋CO2===Al(OH)3↓＋HCO3?，B错误；“分离钒”之后，所得溶液显强酸性，根据题意可知，酸性介质中Cr元素的存在形式主要为Cr2O72?，C错误；Cr2O72?具有强氧化性，与Na2C2O4和NaOH反应生成Cr(OH)3沉淀：Cr2O72?＋3C2O42?＋H2O＋4OH－===2Cr(OH)3↓＋6CO32?，在该反应中Cr2O7

2.(2024·邹城第一中学模拟)BaTiO3是一种压电材料。实验室以纯净BaSO4为原料，采用如图流程模拟工业制备BaTiO3，“焙烧”后固体产物有