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固态电池结构设计试卷及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

简述聚合物固态电解质和玻璃陶瓷固态电解质在结构、离子传导机制、机械性能和制备方法等方面的主要区别。

二、

解释什么是固态电池的SEI（固态电解质界面），说明SEI的形成机理及其对锂金属负极稳定性和电池循环寿命的重要性。列举至少两种影响SEI形成和质量的关键因素。

三、

在固态电池中，电极/电解质界面的接触电阻是一个关键因素。请分析该接触电阻产生的原因，并说明它如何影响电池的容量、电压平台和倍率性能。

四、

与传统的液态锂离子电池相比，固态电池在电极结构设计方面面临哪些新的挑战？请至少列举三个挑战，并简述应对这些挑战的基本思路。

五、

设计一种用于高能量密度固态电池的负极结构，要求说明其结构特点（如材料组成、形貌、孔隙率分布等），并阐述该结构如何有利于改善锂金属负极的循环稳定性和库仑效率。

六、

固态电池的封装对于其安全性和长期稳定性至关重要。请讨论固态电池（特别是全固态电池）在封装材料选择和封装结构设计时需要考虑的关键因素。

七、

固态电池的能量密度通常低于液态锂离子电池。请从结构设计的角度，分析限制固态电池能量密度的几个主要因素，并提出至少一种可能的结构设计策略来提升其能量密度。

八、

假设你正在研究一种新型玻璃陶瓷固态电解质，该电解质在室温下表现出较低的离子电导率。请从结构设计的角度，提出三种不同的方法来改善该电解质的电化学性能，并简述每种方法的原理。

试卷答案

一、

聚合物固态电解质：基于长链分子链的聚合物骨架，离子通过链段运动或基团旋转实现传导；通常为非晶态或半晶态；机械柔性好，易于加工成薄膜，但离子电导率相对较低（尤其室温下），且对温度敏感；制备方法多为溶液浇铸、旋涂、挤出等。玻璃陶瓷固态电解质：由无机离子导体（如氧化物、硫化物）通过高温烧结形成致密晶态或玻璃态结构；离子通过晶格中的空位或缺陷进行传导；通常具有较高的离子电导率（尤其室温下）和良好的机械强度，但脆性大，加工困难；制备方法多为高温固相反应烧结。

二、

SEI是在锂金属负极表面形成的一层固态、稳定的薄膜，主要成分是锂的有机/inorganic盐分解产物。其形成机理通常认为是锂金属与电解液（即使是无机电解液或气氛）发生化学反应，反应产物在电极表面沉积并逐渐稳定。SEI对于锂金属负极的重要性在于：它能阻挡电解液进一步与锂金属接触，防止锂金属枝晶的生长，从而提高电池的安全性和循环寿命。影响SEI形成和质量的关键因素包括：电解液成分（溶剂、锂盐种类浓度）、电位窗口、温度、锂金属纯度、表面预处理等。

三、

电极/电解质界面的接触电阻主要由两部分构成：一是固态电解质颗粒之间的接触电阻；二是电极活性物质颗粒与固态电解质表面的接触电阻。接触电阻的存在会阻碍离子在界面处的传输，导致：1）电化学极化增大，即在同一电流密度下，电池的充放电电压平台会降低；2）欧姆极化增大，限制了电池的倍率性能（高电流下电压降增大）；3）可能影响电极的均匀嵌脱锂，长期循环下可能导致容量衰减。

四、

挑战1：锂金属负极的体积膨胀/收缩（约300-400%），导致与固态电解质的界面反复破裂和重构，SEI不稳定。应对思路：设计能够缓冲体积变化的柔性电极结构（如多孔、仿生结构）、开发机械性能优异的固态电解质或界面修饰层。挑战2：固态电解质的离子电导率，特别是室温电导率较低，限制了电池的倍率性能和低温性能。应对思路：选择离子电导率更高的电解质材料、通过纳米化、复合化、掺杂等手段提高电解质本身的电导率，或设计利于离子快速传输的电极结构。挑战3：电极/电解质界面接触不良，导致高接触电阻和电化学阻抗。应对思路：优化电极制备工艺，确保活性物质与电解质充分、均匀接触；开发易于浸润、表面能低的电解质材料或界面层。

五、

一种用于高能量密度固态电池的负极结构设计：采用三维（3D）多孔的锂金属或硅基负极结构，例如通过金属骨架负载锂金属薄片/箔，或构建纳米多孔硅/锂金属复合体。结构特点：高比表面积、良好的电解质浸润性、有效的应力缓冲能力、低electrode/electrolyte面积比以降低界面电阻。该结构有利于改善锂金属负极的循环稳定性的原因在于：提供缓冲空间缓解体积变化应力，促进均匀锂沉积，降低局部电流密度；良好的浸润性有利于稳定SEI的形成和生长。有利于提高库仑效率的原因在于：减少了不稳定的锂枝晶的形成和生长，降低了副反应（如锂与电解液反应）的发生几率，保证了锂的的可逆嵌入/脱出。

六、

固态电池封装需要考虑的关键因素：1）气密性：必须完全阻止空气（含氧气、水分）进入电池内部，以防止固态电解质氧化、锂金属与空气反应以及SEI膜的不稳定。封装材料需具备优异的阻气性和密封性。2）化学稳定性与兼容性：封装