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（5）注明热效应。见下面的实例：C(石墨)+O2(g)——CO2(g)?rHm=－393.5kJ·mol－1(1)C(金刚石)+O2(g)——CO2(g)?rHm=－395.4kJ·mol－1(2)H2(g)+1/2O2(g)——H2O(g) ?rHm=－241.8kJ·mol－1(3)H2(g)+1/2O2(g)——H2O(l)?rHm=－285.8kJ·mol－1(4)2H2(g)+O2(g)——2H2O(l) ?rHm=－571.6kJ·mol－1(5)H2O(g)——H2(g)+1/2O2(g)?rHm=+241.8kJ·mol－1(6)(3)和(6)对比，看出互逆的两个反应之间热效应的关系。从(1)和(2)对比，看出注明晶型的必要性。(3)和(4)对比，看出写出物质存在状态的必要性。(4)和(5)对比，看出计量数不同对热效应的影响。第62页，共123页，星期日，2025年，2月5日1840年，瑞士籍俄国化学家Hess指出：一个反应若在定压（或定容）条件下分多步进行，则总定压（或定容）热等于各分步反应定压（或定容）热的代数和。俄国科学家盖斯（Hess）2.4Hess定律始态终态中间态实验总结第63页，共123页，星期日，2025年，2月5日钠和氯制备氯化钠第64页，共123页，星期日，2025年，2月5日C＋O2CO+1/2O2CO2代数法：(2)–(3)=(1)第65页，共123页，星期日，2025年，2月5日1.正、逆反应的△rHm,，绝对值相等，符号相反。2.反应的△rHm与反应式的写法有关。3.同一物质在反应中的聚集状态等条件应相同。4.所选取的有关反应，数量越少越好，以避免误差积累。说明：第66页，共123页，星期日，2025年，2月5日2.5标准摩尔生成焓1热力学标准状态（1）气态物质的标准状态，是指不论是纯气体还是在气体混合物中，气体分压均为标准压力(100kPa)，且表现理想气体特性时，气态假想状态。（2）液态和固态纯物质的标准状态，分别是在标准压力下纯液态和纯固态物质的状态。（3）溶液中的溶剂的标准状态，为标准压力下，液态（或固态）的纯物质的状态。溶液中的溶质的标准状态，为标准压力下、质量摩尔浓度bB=(1mol·kg-1)或浓度cB=(1mol·L-1)，并表现无限稀释溶液时溶质（假想）状态。第67页，共123页，星期日，2025年，2月5日指在温度T下,由参考状态单质生成1mol物质B的标准摩尔焓变。C(石墨)C(金刚石)P(s,红)P(s,白)H2O(g)H2O(l)0.000+1.987-17.60.000-241.80-285.84HF(g)HCl(g)HBr(g)HI(g)NaCl(s)PCl3(g)-271-92.31-36.40+25.9-411.15-287物质2标准摩尔生成焓任何一种稳定单质的标准摩尔生成焓都等于零。第68页，共123页，星期日，2025年，2月5日其中,C(石)为碳的参考状态单质,O2(g)为氧的参考态元素,此反应是生成反应。所以此反应的焓变即是CO2（g）的生成焓：例如:C(石)+O2(g)→CO2(g)ΔrHm(T)?ΔrHm(T)=ΔfHm?(CO2,g,T)?第69页，共123页，星期日，2025年，2月5日规定：参考状态单质的标准摩尔生成焓为零。参考状态单质，一般是指每种元素在所讨论的温度和压力时最稳定的单质。书写相应的化学方程式时，要使B的化学计量数νB=+1。计算反应的标准摩尔焓变的通式为：第70页，共123页，星期日，2025年，2月5日注意：1ΔfHmB?(298.15K)是热力学基本数据，可查表。单位：kJ.mol-12ΔrHm