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第五章化学热力学基础

BasistoChemicalThermodynamics

热力学发展简史：

●19世纪中叶，发明蒸汽机

●1884——热力学第一定律，德国物理学家Julius

RobertMeger(迈尔),既能量守恒定律，能量不可能无

中生有也不可能无影无踪地消失，只能从一种形式转

化为另一种形式，如热转化为功等。

●1885——热力学第二定律，德国物理学家Rudolph

Clausius（克劳修斯),讨论宏观过程的方向和限度。

●1851，英物理学家WilliamThomsonKermanmNernst

（能斯特）

一、热力学简介

（一）什么叫热力学

热力学是研究宏观过程的能量变化，过程的方

向与限度所遵循的规律

（二）什么叫化学热力学

应用热力学原理，研究化学反应过程及伴随这

些过程的物理现象。例如研究化学反应的热效

应、化学反应的方向与限度、化学平衡、溶液

与相平衡、电化学与热力学、表面与表面化学

热力学等

（三）化学热力学解决的问题

例：298.15K，各气体分压101.325KPa下，

N(g)+3H(g)2NH(g)

223

△Gø/kJ/mol00-16.5

fm

△Gø2(-16.5)–0–3×0-33kJ/mol

rm

指定条件（标准状态）下，正反应能够自发进行

1.反应的方向(△Gø﹤0?)

rm

指定条件下，正反应可否自发进行

2.反应的限度——正反应如果能进行，则反应

进行的限度？

3.反应过程的能量转换——放热？吸热？

（△H﹤0:放热;△H﹥0:吸热）

rmrm

4.反应机理——反应是如何进行的？

5.反应速率——反应进行的快慢？

化学热力学回答前3个问题，但不能回答后2

个问题，后2个问题由化学动力学等回答

(四）热力学研究方法特点

1.研究系统的宏观性质

即大量质点的平均行为，所得结论具有统计

意义；不涉及个别质点的微观结构及个体行为

不依据物质结构的知识

2.不涉及时间概念

无机化学课的化学热力学初步，着重应用热

力学的一些结论，去解释一些无机化学现象；

严格的理论推导、详细地学习化学热力学，是

物理化学课程的任务之一

二热力学基本概念

(一)系统和环境(systemandsurroundings)

系统——即作为研究对象的物质体系

环境——系统之外，与系统密切相关

（物质交换和能量交换）所及的部分

系统分类

按系统与环境的关系（有无物质交换和/或

能量交换）进行分类

物质交换能量交换

敞开体系有有

(opensystem)

封闭体系无有