第五章 相平衡.pptVIP

(1)简单蒸馏简单蒸馏只能把双液系中的A和B粗略分开。在A和B的T-x图上，纯A的沸点高于纯B的沸点，说明蒸馏时气相中B组分的含量较高，液相中A组分的含量较高。一次简单蒸馏，馏出物中B含量会显著增加，剩余液体中A组分会增多。四、蒸馏与精馏第30页，共53页，星期日，2025年，2月5日如有一组成为x1的A，B二组分溶液，加热到T1时开始沸腾，与之平衡的气相组为y1，显然含B量显著增加。接收 间的馏出物，组成在y1与y2之间，剩余液组成为x2，A含量增加。这样，将A与B粗略分开。液相中含B量下降，组成沿OA线上升，沸点也升至T2，这时对应的气相组成为y2。第31页，共53页，星期日，2025年，2月5日(2)精馏精馏是多次简单蒸馏的组合。精馏塔有多种类型，如图所示是泡罩式塔板状精馏塔的示意图。精馏塔底部是加热区，温度最高；塔顶温度最低。精馏结果，塔顶冷凝收集的是纯低沸点组分，纯高沸点组分则留在塔底。第32页，共53页，星期日，2025年，2月5日用A、B二组分T-x图表述精馏过程。组成为的气相在塔中上升，温度降为，有部分组成为的液体凝聚，气相组成为，含B的量增多。组成为的气体在塔中继续上升，温度降为，如此继续，到塔顶，温度为纯B的沸点，蒸气冷凝物几乎是纯B。取组成为x的混合物从精馏塔的半高处加入，这时温度为，物系点为O，对应的液、气相组成分别为和。第33页，共53页，星期日，2025年，2月5日组成为的液相在塔板冷凝后滴下，温度上升为。又有部分液体气化，气相组成为，剩余的组成为的液体再流到下一层塔板，温度继续升高。如此继续，在塔底几乎得到的是纯A，这时温度为A的沸点。精馏塔中的必须塔板数可以从理论计算得到。每一个塔板上都经历了一个热交换过程：蒸气中的高沸点物在塔板上凝聚，放出凝聚热后流到下一层塔板，液体中的低沸点物得到热量后升入上一层塔板。第34页，共53页，星期日，2025年，2月5日一、部分互溶的双液系（1）具有最高临界溶解温度 体系在常温下只能部分互溶，分为两层。B点温度称为最高临界溶解温度（criticalconsolutetemperature）。温度高于，水和苯胺可无限混溶。下层是水中饱和了苯胺，溶解度情况如图中左半支所示；上层是苯胺中饱和了水，溶解度如图中右半支所示。升高温度，彼此的溶解度都增加。到达B点，界面消失，成为单一液相。第四节部分互溶和完全不互溶的双液体系第35页，共53页，星期日，2025年，2月5日帽形区外，溶液为单一液相，帽形区内，溶液分为两相。溶解温度的高低反映了一对液体间的互溶能力，可以用来选择合适的萃取剂。在373K时，两层的组成分别为A’和A”，互称为共轭相。B点为临界溶解温度。第36页，共53页，星期日，2025年，2月5日在温度（约为291.2K）以下，两者可以任意比例互溶，升高温度，互溶度下降，出现分层。（2）具有最低临界溶解温度水-三乙基胺的溶解度图如图所示。以下是单一液相区，以上是两相区。第37页，共53页，星期日，2025年，2月5日（3）同时具有最高、最低临界溶解温度如图所示是水和烟碱的溶解度图。在最低临界溶解温度(约334K)以下和在最高临界溶解温度(约481K)以上，两液体可完全互溶，而在这两个温度之间只能部分互溶。形成一个完全封闭的溶度曲线，曲线之内是两液相区。第38页，共53页，星期日，2025年，2月5日第1页，共53页，星期日，2025年，2月5日体系的相数φ∶气态∶只有一个相。液态∶根据互溶程度可有1、2、3…个相。固态∶相数等于物种数（固溶体除外）。2、相平衡体系∶在宏观上没有任何物质从一相转移到另一相的体系。二物种数(S)和组分数(K)2、独立组分数K（简称组分数）：足以确定平衡体系中的所有各相成分所需的最少独立组分的数目。1、物种数S∶可单独分离出来并能独立存在的化学物质的数目。3、独立化学平衡关系式数目R∶能包括体系中所有参加反应物质的最少反应式数目。第2页，共53页，星期日，2025年，2月5日4、浓度限制条件R’∶同一相中各种物质之间的浓度关系的数目。独立组分数K∶K=S－R－R’说明∶独立化学平衡关系式数目