第7章化学动力学基础.ppt

解：①c=0.332(mol·L-1)②=39.3(min)③第30页，共76页，星期日，2025年，2月5日（1）反应速率随温度的升高而逐渐加快，它们之间呈指数关系，这类反应最为常见。（2）开始时温度影响不大，到达一定极限时，反应以爆炸的形式极快的进行。（3）在温度不太高时，速率随温度的升高而加快，到达一定的温度，速率反而下降。如多相催化反应和酶催化反应。（4）速率在随温度升到某一高度时下降，再升高温度，速率又迅速增加，可能发生了副反应。如碳的氧化反应。（5）温度升高，速率反而下降。这种类型很少，如一氧化氮氧化成二氧化氮。图反应速率与温度关系的各种类型7-3温度对化学反应速率的影响及阿伦尼乌斯公式第31页，共76页，星期日，2025年，2月5日Van’tHoff规则历史上最早定量提出温度对反应速度的关系是Van’tHoff，1884年，他根据实验总结出一条近似规则，温度每升高10K，反应速度大约增加2-4倍。根据此规则可大致估计温度对反应速度的影响。Van’tHoff规则一般写作r称为温度系数，温度升高10℃，速率增加的倍数，n是净增温度10的倍数。第32页，共76页，星期日，2025年，2月5日一般情况下，温度升高，化学反应速率增大，不论是放热反应还是吸热反应，都一样。1889年Arrhenius在总结大量实验事实的基础上指出：取对数:所以可看出Ea、R、A为常数。所以lgk或lnk与1/T成线性关系。式中A—指前因子，Ea—实验活化能第33页，共76页，星期日，2025年，2月5日二、阿仑尼乌斯方程式第34页，共76页，星期日，2025年，2月5日阿仑尼乌斯方程式的另一种形式：对于一个给定的反应，温度变化不大时Ea和A可视为常数。若反应在T1时速率常数为k1，在温度T2时速率常数为k2，则据阿仑尼乌斯方程式有：两式相减，得：第35页，共76页，星期日，2025年，2月5日对Arrhenius方程的进一步分析1.在，Ea处于方程的指数项中，对k有显著影响，在室温下，Ea每增加4kJ?mol-1，k值降低约80%.2.温度升高，k增大，一般反应温度每升高10℃，k将增大2~10倍.第36页，共76页，星期日，2025年，2月5日4.对不同反应，升高相同温度，Ea大的反应k增大的倍数多，因此升高温度对反应慢的反应有明显的加速作用。3.根据对同一反应，升高一定温度，在高温区值增加较少，因此对于原本反应温度不高的反应,可采用升温的方法提高反应速率；第37页，共76页，星期日，2025年，2月5日阿仑尼乌斯方程式推论：2．当温度一定时，若几个反应A值相近，Ea越大的反应k值越小，即活化能越大的反应进行得越慢。3．对活化能不同的反应，温度变化对反应速率的影响程度不同。活化能越大的反应，受温度变化的影响越大。4．同一反应，低温时温度因子较大，高温时温度因子较小。1．对某一给定反应，Ea和A可视为常数，温度升高时随之增大，表明温度升高时k值增大，反应速率加快。第38页，共76页，星期日，2025年，2月5日第39页，共76页，星期日，2025年，2月5日对作图得直线由斜率可求出Ea直线斜率与例：把T1,k1和T2,k2分别代入方程第40页，共76页，星期日，2025年，2月5日由Ea计算反应速率常数例：2N2O5(g)?2N2O4(g)+O2(g)已知：T1=298.15K,k1=0.469×10-4s-1T2=318.15K,k2=6.29×10-4s-1求：Ea及338.15K时的k3第41页，共76页，星期日，2025年，2月5日第42页，共76页，星期日，2025年，2月5日斜率=截距=lnA例：通过测定NO2—CO体系在不同温度下的k可做lnk~1/T图得到斜率是-1.610×104∴Ea=-8.314×（-1.61×104） =1.34×105（J·mol-1）∴Ea=1.34kJ/mol第43页，共76页，星期日，2025年，2月5日若已知Ea便可求得不同温度下的速度常数。设某反应在T1时测得速度常数为k1设某反应在T2时测得速度常数为k2则:上式中，Ea的单位为J·mol-1第44页，共76页，星期日，2025年，