3版仪器分析第5节-气相色谱分析法的应用课件.pptVIP

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第九章

气相色谱分析法

一、裂解气相色谱技术与应用

applicationandtechnologyofpyrolysisgaschromatograph

二、顶空气相色谱技术与应用

applicationsandtechnologyofheadspacegaschromatograph

第五节

气相色谱应用技术

gaschromatographicanalysis,GC

applicationtechnologyofgaschromatograph

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一、裂解气相色谱的原理与应用

applicationandtechnologyofpyrolysisgaschromatograph

裂解气相色谱（pyrolysisgaschromatograph，PyGC）

——热裂解和气相色谱两种技术的结合。

一些分子量较大、结构复杂、难挥发、难溶解的物质的分析鉴定方法。如：聚合物分析；

热裂解：在热能作用下，物质发生的化学降解过程；

热裂解+气相色谱+质谱（红外、核磁）技术——研究高分子化合物的有力工具；

在高分子、生物医学、环境科学、考古学、地球化学、矿物燃料、炸药等领域有广泛应用。

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1.基本原理及方法

基本原理：

在一定条件下，高分子及非挥发性有机化合物遵循一定的裂解规律，即特定的样品能够产生特征的裂解产物及产物分布，采用气相色谱分析、鉴定裂解产物，据此可对原样品进行表征。

方法：

样品置于裂解器中，在严格控制的条件下，快速加热，使之迅速分解成为可挥发的小分子产物，然后直接将裂解产物送入色谱柱中进行分离，获得定性定量数据。

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特点:

(1)分离效率高(色谱法自身的特点)

(2)灵敏度高(色谱法自身的特点)

(3)分析速度快

快速裂解、快速分析；不丢失信息；

(4)信息量大

裂解条件与裂解产物关系；样品组成与裂解产物；

裂解机理和反应动力学研究

(5)适合于各种形态样品

粘稠液体、粉末、纤维及弹性体、固化树脂、涂料、硫化橡胶、塑料等；

(6)简单、易行

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2.流程

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3.对裂解器的要求

(1)裂解反应控制

裂解温度的精确控制(裂解温度不同，裂解产物不同)；

可重复进行；

(2)裂解温度范围可调

不同物质需要不同的裂解温度；

400-1500C

(3)裂解器与接口的体积小

减小死体积；防止色谱峰变宽；

(4)对裂解反应无催化反应

防止歧化反应和二次反应；

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4.裂解器

(1)管式炉裂解器

外壁加热的圆管，简单，易于控制。死体积大，二次反应突出；

(2)热丝裂解器

样品放置在加热丝的螺旋管中；

(3)居里点裂解器

利用电磁感应加热；铁磁性材料置于高频电场中，吸收射频能量迅速升温，达到居里点温度时，变为顺磁质，不再吸收能量，温度稳定在该点；样品放置在铁磁性材料制成的加热元件上。不同组成的铁磁质合金具有不同居里点温度；

(3)激光裂解器

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二、顶空气相色谱的技术与应用

applicationsandtechnologyofheadspacegaschromatograph

——对液体或固体试样中的挥发性成分进行气相色谱分析的技术；

试样置于密闭的恒温系统中，气-液（气-固）两相达到热力学平衡时，测定气相组成。

两种方式：

静态法：恒温密闭系统，平衡时，测定气相组成；

动态法：吹扫-捕集法，采用吸附剂吸附，加热解吸。

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理论依据

当顶空瓶中样品上面的蒸气压相当低时，峰面积Ai的大小与样品上面的气相中挥发性组分i的蒸气压pi成正比：

Ai=fipi

fi为校正因子，在真实体系中，蒸气分压通常用下式表示：

pi=poiγixi

poi为气相中组分i的摩尔分数；xi为样品中组分i的摩尔分数；γi为组分i的活度系数。

Ai=fipi=fiγixipoi

当系统平衡时：

Ai=fipi=kixi

通过顶空分析，可确定试样中的含量。

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应用1：

在职业病和法庭分析中，经常要测定体液等中的苯、甲苯、二甲苯等有毒成分，采用顶空分析是一种有效、方便、快速的方法。司法部司法鉴定科学技术