第八章 固固反应.ppt

第1页，共25页，星期日，2025年，2月5日*§8.1概述第2页，共25页，星期日，2025年，2月5日*8.1.2分类①加成反应：固态反应物→固态产物②固态反应物→含气态产物的生成物③交换反应：反应物之间的阴离子和阳离子互相交换生成产物。本章仅涉及①②。§8.2固–固相间的扩散在固–固反应中扩散很重要，因为它的速度缓慢，成为速度控制步骤。主要有两类：①简单物理扩散②伴有化学反应的固–固相扩散第3页，共25页，星期日，2025年，2月5日*8.2.1简单物理扩散–Kirkendall效应1）Kirkendall效应例金棒和镍棒连在一起，在两棒连接面置一钨丝作惰性标志，在900℃长时间退火。金的扩散比镍快得多。扩散结果：惰性标志从原始位置向试样的金端移动，这种运动称为Kirkendall效应。第4页，共25页，星期日，2025年，2月5日*2）扩散规律设观察者处在随扩散运动的晶面上则，（8–1）设观察者处于静止平面上。则，（8–2）为平均速度对于穿过静止平面上的单元体积内金的积累，它等于进入该体积的金与离开的金的差值。取，则得（8–3）第5页，共25页，星期日，2025年，2月5日*将式（8–2）代入（8–3）（8–4a）同理，对于镍：（8–4b）设单位体积内空位浓度为一常量，即体积不变则（8–5）将（8–4a）（8–4b）相加，并结合（8–5）得（8–6）（8–7）这样，金的累积速度可用扩散系数和浓度梯度表示。第6页，共25页，星期日，2025年，2月5日*将（8–7）代入（8–4）得假设（8–9）则（8–10）即为Fick第二定律，为互扩散系数。（8–7）和（8–9）是一个无限扩散偶中等温扩散结果的完全描述，处理方法与扩散机理（空位扩散等）无关。可由和算出、。第7页，共25页，星期日，2025年，2月5日*8.2.2伴有化学反应的固–固相扩散在固–固相体系中，一旦因为相界面过程形成了产物层以后，要使反应能持续进行，一个或二个反应物必须经过该反应物层扩散和反应。除在单一物层内的扩散问题外，在某些情况下，必须经过多层产物的扩散。例如，①置换反应：AB+CD=AD+BC②生成尖晶石如第8页，共25页，星期日，2025年，2月5日*8.2.2伴有化学反应的固–固相扩散在固–固相体系中，一旦因为相界面过程形成了产物层以后，要使反应能持续进行，一个或二个反应物必须经过该反应物层扩散和反应。除在单一物层内的扩散问题外，在某些情况下