第四章多组分热力学.pptVIP

例1在293k,当HCl分压为101.325kPa时，平衡后HCl在苯中的摩尔分数为0.0425,已知纯苯在293k时的蒸气压为9.96kPa，若HCl与苯总压力为101.325kPa,问100克苯中可溶解多少HCl?解：因HCl在苯中形成稀溶液，故可假定苯服从拉乌尔定律，HCl服从亨利定律。亨利系数第30页，共48页，星期日，2025年，2月5日设100克苯中溶解W克HCl,则第31页，共48页，星期日，2025年，2月5日1。定义：一、理想液态混合物§4.5理想液态混合物（理想溶液）液态混合物中任一组分B在整个浓度范围内都符合Raoult定律，即PB＝PB*xB，则该混合物称为理想液态混合物。二、理想液态混合物中任一组分的化学势设定温，某B物质达到气液两相平衡第32页，共48页，星期日，2025年，2月5日定温，气液两相平衡：理想气体混合物任一组分B的等温化学表达式为理想溶液任一组分B第33页，共48页，星期日，2025年，2月5日通常压力影响较小其中第34页，共48页，星期日，2025年，2月5日第四章多组分热力学第1页，共48页，星期日，2025年，2月5日§4.1偏摩尔量§4.2化学势§4.3气体组分的化学势§4.4拉乌尔定律和亨利定律§4.5理想液态混合物§4.6理想稀溶液§4.7稀溶液的依数性§4.8逸度与逸度因子§4.9活度及活度因子学习内容第2页，共48页，星期日，2025年，2月5日引言溶液（solution）广义地说，两种或两种以上物质彼此以分子或离子状态均匀混合所形成的体系称为溶液。溶液以物态可分为气态溶液、固态溶液和液态溶液。根据溶液中溶质的导电性又可分为电解质溶液和非电解质溶液。本章主要讨论液态的非电解质溶液。第3页，共48页，星期日，2025年，2月5日溶剂（solvent）和溶质（solute）如果组成溶液的物质有不同的状态，通常将液态物质称为溶剂，气态或固态物质称为溶质。如果都是液态，则把含量多的一种称为溶剂，含量少的称为溶质。引言第4页，共48页，星期日，2025年，2月5日混合物（mixture）多组分均匀体系中，溶剂和溶质不加区分，各组分均可选用相同的标准态，使用相同的经验定律，这种体系称为混合物，也可分为气态混合物、液态混合物和固态混合物。引言第5页，共48页，星期日，2025年，2月5日溶液组成的表示法在液态的非电解质溶液中，溶质B的浓度表示法主要有如下四种：1.物质的量分数 2.质量摩尔浓度3.物质的量浓度4.质量分数第6页，共48页，星期日，2025年，2月5日§4.1偏摩尔量[问题的提出]（1）10ml水与10ml水等温等压混合，总体积为多少？（2）10ml理想气体与10ml理想气体等温等压混合，总体积为多少？（3）10ml水与10ml乙醇等温等压混合，总体积为多少？产生原因：分子结构、大小、分子间相互作用不同，使不同分子在混合物中对体积的贡献与其在纯态不同。第7页，共48页，星期日，2025年，2月5日一个多组分且组成可变的系统：结论：系统的容量性质不具有简单的加和性，系统的容量性质不仅与T、P有关，而且与系统的组成有关，即X＝f（T,P,n1,n2,---------）第8页，共48页，星期日，2025年，2月5日一、定义：(1)X可以是U、V、H、S、A和G在温度、压力及除组分B以外其余各组分的组成均不变的条件下，广度性质X随组分B的量nB的变化率XB称为组分B的偏摩尔量§4.1偏摩尔量第9页，共48页，星期日，2025年，2月5日(2)只有容量性质才有对应的偏摩尔量二、偏摩尔量的集合公式如：对于二组分系统(3)偏摩尔量是一个强度性质(4)条件：恒温恒压，除组分B外，其它组分不变。§4.1偏摩尔量(5)纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量。第10页，共48页，星期日，2025年，2月5日三、偏摩尔量的求法例1：已知某NaCl溶液在1kg水中含有nmolNaCl时，体积V随n的变化关系为：求：当n=2mol时H2O与NaCl的偏摩尔量。(1)分析法第11页，共48页，星期日，2025年，2月5日三、偏摩尔量的求法（2）图解法VABnB第12页，共48页，星期日，2025年，2月5日各热力学函数之间存在的函数