无机化学b第12章 氮族、碳族和硼族元素.pptVIP

水晶紫晶玛瑙2二氧化硅晶体：石英(原子晶体)(纯石英：水晶；含杂质的石英：玛瑙、碧玉、紫晶)无定形体：石英玻璃、硅藻土等磷的含氧酸种类较多重要的有磷酸(H3PO4)二分子磷酸脱去一分子水成焦磷酸(H4P2O7)三分子磷酸脱去二分子水成三聚磷酸(H5P3O10)偏磷酸(HPO3)亚磷酸(H3PO3)次磷酸(H3PO2)磷酸：结构磷酸是磷的含氧酸中最稳定的一种，其中磷的氧化数为+5，似乎应有氧化性，但从其电极电势分析：φθ(H3PO4/H3PO3)=-0.28φθ(H3PO4/H3PO2)=-0.39φθ(H3PO4/P)=-0.41φθ(H3PO4/PH3)=-0.24可知，均为负值，所以磷酸氧化性很弱，不能作氧化剂。磷酸是一种不挥发性酸，是三元中强酸Ka1=7.1×10-3Ka2=6.3×10-8Ka3=4.8×10-13磷酸有很强配位能力，能与金属离子形成配合物，如：Fe3++2PO43-→[Fe(PO4)2]3-磷酸受热发生缩合作用:如二分子磷酸失去一分子水后成焦磷酸+H2O+三分子磷酸失去二分子水后成三聚磷酸++四分子磷酸失去四分子水后成四聚偏磷酸+4H2O++++酸性变化的一般规律:1)缩合度增加,酸性增强H3PO4H4P2O7H5P3O10Ka17.1×10-32.9×10-2Ka26.3×10-85.3×10-310-2Ka34.8×10-132.2×10-710-3Ka44.8×10-102)同一元素不同氧化态的含氧酸,氧化值越高,酸性越强,但磷酸的含氧酸例外H3PO4H3PO3H3PO2Ka17.1×10-36.2×10-21.0×10-2磷酸盐只要严格控制溶液的pH值，H3PO4的三种钠盐均可由H3PO4和NaOH获得H3PO4+NaOH→NaH2PO4+H2OpH=4.0~4.2H3PO4+2NaOH→Na2HPO4+2H2OpH=8.0~8.4H3PO4+3NaOH→Na3PO4+3H2O强碱性实际生产中从成本和腐蚀性角度考虑生产NaH2PO4和Na2HPO4都选用Na2CO3但生产Na3PO4要用NaOH，为什么？PO43-鉴定在含有硝酸的水溶液中，磷酸盐与过量钼酸铵混合，加热，可慢慢析出黄色的磷钼酸铵沉淀PO43-+12MoO42-+24H++3NH4+→(NH4)3PO4·12MoO3·6H2O↓(黄色)+6H2O12.2碳族元素(主要介绍碳、硅)12.2.1概述CSiGeSnPb存在形式碳：金刚石、石墨；煤、石油、天然气碳酸盐；CO2硅：SiO2和各种硅酸盐锗：硫银锗矿4Ag2S?GeS2硫铅锗矿2PbS?GeS2锡：锡石SnO2铅：方铅矿PbS，白铅矿PbCO3锡石SnO2方铅矿PbS碳族元素单质基本性质见书从C到Pb，非金属性下降，金属性升高价层电子构型ns2np2，氧化数为+2、+4C、Si主要形成氧化数为+4的化合物Ge、Sn形成的化合物+4、+2的均有Pb主要形成氧化数为+2的化合物(原因?)硅与??元素的单质及其化合物的性质有相似之处锗：半导体材料；另一特性为当温度变化时，锗的电阻发生特别灵敏的变化，用作“热敏电阻”--可以观察1km以外人体所发出的红外线锡：主要制合金（焊锡、青铜、低熔合金）另一应用为马口铁（铁皮上镀锡）--罐头工业铅：主要制蓄电池和合金；有毒（自从1922年美国发明了四乙基铅作为汽车用汽油的防震剂来，铅成为大气污染的罪魁祸首）12.2.2碳及其重要化合物1碳的同素异形体金刚石石墨富勒烯金刚石：C是sp3杂化，正四