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磺化超细聚苯乙烯颗粒的制备与高效吸附性能研究

一、引言

（一）研究背景与意义

随着工业化进程的加速，工业废水的排放已成为环境污染的重要来源之一。据相关数据显示，我国每年工业废水排放量巨大，其中含有大量的有机污染物和重金属离子，如染料废水、重金属废水等，这些污染物不仅对水体生态环境造成严重破坏，还威胁到人类的健康和生存。例如，染料废水中的有机染料成分复杂，具有高色度、高化学需氧量（COD）和难降解性等特点，会导致水体富营养化，影响水生生物的生存；重金属废水如含铜、铅、汞等重金属离子的废水，会在生物体内富集，通过食物链传递，最终危害人体健康。

传统的废水处理方法，如物理沉淀法、化学氧化法和生物处理法等，在处理某些类型的废水时存在局限性。例如，物理沉淀法对于一些微小颗粒和溶解性污染物的去除效果不佳；化学氧化法可能会产生二次污染，且处理成本较高；生物处理法对废水的水质和温度等条件要求较为苛刻，处理周期较长。因此，开发高效、经济、环保的吸附材料成为水处理领域的研究热点。

聚苯乙烯（PS）作为一种常见的高分子材料，具有结构可修饰性强、原料易得、成本低廉等优势。通过磺化改性，聚苯乙烯可以引入磺酸基团，形成磺化聚苯乙烯（SPS）。磺化后的聚苯乙烯颗粒具有更高的亲水性和离子交换能力，在离子交换与吸附领域展现出巨大潜力。特别是将其制备成超细颗粒（SSPS），可以显著增加比表面积，提高吸附效率。通过调控颗粒形貌与表面磺酸基团分布，可以进一步优化其吸附性能，使其能够更有效地吸附有机污染物和金属离子，为染料废水、重金属废水等工业废水的处理提供创新解决方案。这对于缓解水资源短缺、保护生态环境具有重要的现实意义。

（二）国内外研究现状

目前，国内外学者在磺化聚苯乙烯超细材料的制备和吸附性能研究方面取得了一定的进展。在制备方法上，电纺法、微乳液聚合法等已被广泛应用。电纺法是一种通过静电作用将聚合物溶液或熔体拉伸成超细纤维的方法，能够制备出具有高比表面积和孔隙率的磺化聚苯乙烯超细纤维膜。例如，有研究通过电纺、热处理及磺化制备出磺化聚苯乙烯（SPS）超细纤维膜，发现磺化后纤维表面出现沟槽，膜力学性能略有下降，但初始热失重温度降低，且对阳离子红染料的吸附速率快，去除率高，符合Lagergren准二级动力学模型。微乳液聚合法是在微乳液体系中进行聚合反应，能够制备出粒径小、分布均匀的磺化聚苯乙烯微球。有研究利用微乳液聚合法制备了磺化聚苯乙烯微球，并研究了其对铜离子的吸附性能，结果表明该微球对铜离子具有较好的吸附能力。

在吸附性能研究方面，磺化后的聚苯乙烯材料对阳离子红染料、铜离子等污染物具有快速吸附能力，吸附过程符合Lagergren准二级动力学模型。这表明吸附速率受化学吸附机理的控制，涉及到吸附剂与吸附质之间的电子共用或电子转移。同时，研究还发现磺化度、颗粒尺寸、表面官能团密度等因素对吸附性能有显著影响。较高的磺化度和较大的比表面积通常会导致更好的吸附性能。然而，针对超细颗粒在高浓度污染物体系中的吸附机制及循环利用性能仍需深入研究。在高浓度污染物体系中，吸附剂与吸附质之间的相互作用可能会发生变化，目前对于这种变化的认识还不够深入。此外，吸附剂的循环利用性能对于实际应用至关重要，但相关研究还相对较少，需要进一步探索提高吸附剂循环稳定性和再生效率的方法。

二、磺化超细聚苯乙烯颗粒的制备方法

（一）原料与试剂

基础原料：选用分子量为600000的聚苯乙烯（PS）作为起始原料，其具有良好的化学稳定性和可加工性，为后续的磺化反应提供稳定的骨架结构。1,2-二氯乙烷作为溶剂，能够有效溶解聚苯乙烯，为反应提供均一的液相环境，促进反应的顺利进行。浓硫酸作为磺化剂，是引入磺酸基团的关键试剂，其强氧化性和酸性能够促使苯环上的氢原子被磺酸基取代。偶氮二异丁腈作为引发剂，在聚合反应中能够产生自由基，引发苯乙烯单体的聚合，从而形成聚苯乙烯颗粒。

辅助试剂：阳离子红染料作为吸附质模型，用于研究磺化超细聚苯乙烯颗粒对有机染料的吸附性能。其具有典型的阳离子结构，能够与磺化聚苯乙烯表面的磺酸基团通过静电作用相互结合。铜离子溶液作为重金属离子模型，用于评估颗粒对重金属离子的吸附能力。铜离子在工业废水中广泛存在，对环境和生物具有较大的危害，研究其吸附性能具有重要的实际意义。N,N-二甲基乙酰胺（DMAc）作为后处理溶剂，能够有效溶解未反应的杂质和副产物，便于对磺化超细聚苯乙烯颗粒进行纯化和分离，提高产品的纯度和性能。

（二）制备工艺

1.微乳液聚合制备纳米PS核

采用微乳液聚合法，将苯乙烯单体与二乙烯基苯在水-油两相体系中引发聚合。在这个过程中，乳化剂起着至关重要的作用，如十二烷基硫酸钠，它能够降低油水界面的表面张力，使油相以微小液滴的形式均匀分散在水相中，形成稳定的微乳液