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有机硅改性不饱和聚酯的制备与应用研究

一、研究概述：有机硅改性不饱和聚酯的发展与意义

（一）有机硅与不饱和聚酯的特性互补

有机硅树脂是一类以硅氧键（Si-O-Si）为主链、有机基团为侧链的高分子聚合物，独特的化学结构赋予了它一系列优异的性能。从耐热性来看，有机硅树脂能够在高温环境下保持稳定，部分产品可短时间耐受超过200℃的高温，甚至有些能承受300℃以上的极端温度，这使得它在高温工业、航空航天等领域中成为不可或缺的材料。在耐候性方面，它对紫外线、臭氧等环境因素有着出色的抵抗能力，长期暴露在户外也能维持自身性能与外观，因此在户外建筑、汽车制造等行业有着广泛应用前景。此外，有机硅树脂还具备优良的电气绝缘性、化学稳定性、低表面能以及疏水性。然而，它也存在明显的短板，由于分子间作用力较小，有效交联密度低，导致其机械强度较弱，如弯曲强度、抗张强度等指标表现欠佳。

不饱和聚酯树脂则是由二元酸（或酸酐）与二元醇经缩聚反应制得的不饱和线型热固性树脂，在液态乙烯基单体的溶液中经交联固化后形成体型结构。它的力学性能较为突出，具有较高的拉伸强度、弯曲强度和冲击强度，能够满足许多结构应用的需求。其工艺性良好，可以在室温下固化，常压下成型，工艺操作灵活简便，特别适合大型制品的制造以及现场施工，像制造雷达天线罩、飞机零部件、汽车外壳等。但不饱和聚酯树脂也并非完美，它的吸水率相对较高，分子链中含有的大量极性酯基，以及少量端羟基和端羧基，使其容易吸附水分；在耐候性上表现较差，长期暴露在自然环境中，性能容易劣化；抗污性也不尽人意，尤其是在用于人造石制品时，表面容易被食用油、酱油等物品玷污，且污渍难以去除。

正是因为有机硅树脂和不饱和聚酯树脂各自的优缺点具有互补性，所以将两者结合进行改性的研究应运而生。通过化学或物理的方法将有机硅引入不饱和聚酯中，能够实现“刚柔并济”。有机硅的低表面能、高耐候性、耐水性等特点可以弥补不饱和聚酯的不足，而不饱和聚酯的优异力学性能和良好工艺性又能为复合材料提供基础的强度和成型便利性，这种结合后的复合材料在高端制造领域，如航空航天、电子电器等对材料性能要求苛刻的行业中具有重要的应用价值。

（二）改性原理与核心目标

有机硅改性不饱和聚酯树脂的方法主要分为物理改性和化学改性两大类。

物理改性中，简单共混是最直接的方式，即将有机硅树脂与不饱和聚酯树脂通过物理搅拌等方式直接混合在一起，期望实现两者性能的简单叠加。但由于有机硅与许多有机树脂的分子结构差异大，相容性较差，简单共混往往难以使两者均匀分散，容易出现微相分离的情况，导致改性效果不理想，在实际应用中存在较大局限性。增加第三相的方法则是在混合体系中添加第三种物质作为中间相，如改性聚合物、表面活性剂等增容剂，这些增容剂可以在有机硅树脂和不饱和聚酯树脂之间形成界面层，促进两者的相互作用，提高相容性和混合均匀性，改善混合物的稳定性。

化学改性主要通过共聚、缩聚等反应来实现。共聚反应是将含有反应性官能团的有机硅单体与不饱和聚酯单体进行聚合，使有机硅单体单元与聚酯单体单元共聚在一起，从而在分子水平上实现两者的结合，形成有机硅改性的聚酯共聚物。例如，将含有碳碳双键的有机硅单体与不饱和聚酯中的乙烯基单体在引发剂的作用下发生共聚反应，可制得性能优异的改性树脂。共缩聚反应则是从含SiOH或SiOR的低聚合度硅氧烷中间体与含C-OH的有机中间体出发，通过加热脱水或脱醇反应，使有机硅链段与聚酯链段连接在一起，形成具有特殊结构和性能的改性树脂。

无论是物理改性还是化学改性，其核心目标都是通过分子链交联或分散相协同作用，赋予不饱和聚酯树脂低表面能、高耐候性、耐水性及抗污性。在提高这些性能的同时，还要尽可能保持不饱和聚酯原有的力学强度与加工性能，以确保改性后的材料既能满足特殊环境下的使用要求，又能在成型加工过程中保持良好的操作性，使其在建筑、电子、汽车、航空航天等多个领域都能得到更广泛、更高效的应用。

二、制备方法：从分子设计到工艺优化

（一）化学改性：构建共价键协同网络

1.单体共聚改性

单体共聚改性是在不饱和聚酯树脂合成的起始阶段，将有机硅单体与合成不饱和聚酯的常规原料共同参与聚合反应。以聚甲氧基硅氧烷这种有机硅单体为例，在实际操作中，先把一定量的丙二醇、乙二醇和一缩二乙二醇加入四口烧瓶中，接着加入聚甲氧基硅氧烷，随后再加入顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐。通入氮气进行保护，这是因为氮气作为惰性气体，能够排除反应体系中的氧气等干扰物质，防止原料在高温下被氧化，确保反应的顺利进行。然后开始升温至160℃，保温1小时，这个过程中原料会发生初步反应并出水。随后继续升温，同时要严格控制蒸汽出口温度不超过105℃，这是为了保证反应生成的水分能够及时排出，又不会因为温度过高导