组分浓度波动对无定形磷酸钙结晶的影响规律及其机理研究.pdfVIP

摘要

生物矿化是生物体调控下的结晶过程，在材料合成、硬组织修复等领域具有重要意

义。人体硬组织的形成过程是无定形磷酸钙（ACP）形成、稳定、转变为羟基磷灰石（HAp）

的过程，该过程受无机盐、氨基酸等组分调控。目前已发现在ACP形成前无机盐、氨基

酸等组分的浓度增加通常抑制ACP的结晶。然而，在ACP的结晶过程中，组分浓度在

生物体的调控下随时间的流逝而波动，即在ACP形成后组分的浓度亦可能大幅改变。

但是，组分浓度波动，特别是在ACP形成后组分浓度的增加，对ACP的结晶速度有何

影响，该影响的机理是什么，如何可靠便捷地研究该问题，鲜有研究。本研究通过X射

线衍射仪方法、扫描电子显微镜方法等表征方法，先构建了ACP结晶过程中pH和磷酸

钙物相的完整对应关系，然后基于该关系研究了多种组分的浓度波动对ACP结晶的作

用。研究结果如下：

首先，本研究发现了在ACP结晶过程中pH曲线的第二个平台对应透钙磷石（DCPD）

物相的形成，以及基于该发现可构建精准表征浓度波动体系中ACP结晶速度的方法。

其次，本研究发现了多种组分对ACP结晶速度的影响依赖于组分浓度改变的时刻。

虽然镁离子和氟离子仅抑制ACP的结晶，但是对于多种不与钙离子和磷酸根发生沉淀

反应的组分，包括但不限于水、NaCl、L-天冬氨酸、L-精氨酸，其对ACP结晶的影响可

随组分浓度增加时刻的延后而发生逆转，从抑制该结晶转变为促进该结晶。

最后，本研究发现了组分浓度波动通过调控ACP颗粒的浓度和粒径调控其结晶速

度。在ACP形成前，水、NaCl等上述组分浓度的增加降低形成的ACP颗粒的浓度，从

而抑制ACP的结晶。然而，在ACP形成后，上述组分浓度的适度增加导致溶液被稀释，

诱导ACP颗粒溶解，从而减小其粒径；小粒径的ACP颗粒在平衡时具有较高的局部

HAp饱和度，进而加速HAp在ACP颗粒表面的形核过程。

本研究为组分对溶液中前驱体结晶的作用提供了新的见解，有助于开发磷酸钙基材

料和启发材料高速低廉的合成方法。

关键词：生物矿化；结晶；磷酸钙；无机盐；氨基酸

Abstract

Biomineralizationisacrystallizationprocessregulatedbyorganisms,playingacrucial

roleinthefieldsofmaterialsynthesis,hardtissuerepair,etc.Theformationofhumanhard

tissueincludestheformationofamorphouscalciumphosphate(ACP),stabilizationofACP,and

transitionfromACPtohydroxyapatite(HAp),whichareaffectedbycomponentsincluding

inorganicsaltsandaminoacids.Ithasbeenfoundthatanincreaseintheconcentrationof

inorganicsalts,aminoacids,andothercomponentspriortoACPformationusuallyinhibitsthe

crystallizationofACP.However,duringthecrystallizationofACP,theconcentrationofthe

componentsfluctuatesovertimeundertheregulationoftheorganism,i.e.,theconcentrationof

componentsmayalsobedrasticallychangedaftertheformationofACP.Nevertheless,little

researchhasbee