LDHs_C₃N₄异质光催化剂构筑及其模型油脱硫性能研究.docxVIP

LDHs/C?N?异质光催化剂构筑及其模型油脱硫性能研究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的加速，燃油的需求持续增长，然而燃油中含有的硫化合物在燃烧过程中会产生大量的二氧化硫（SO_2）等有害气体，这些气体不仅会对大气环境造成严重污染，形成酸雨、雾霾等恶劣天气，还会对人体健康产生极大危害，引发呼吸道疾病、心血管疾病等。为了缓解环境压力，保护生态平衡，世界各国纷纷制定了严格的燃油含硫量标准。例如，欧盟实施的欧Ⅵ标准要求柴油中的硫含量不超过10ppm，汽油中的硫含量不超过10ppm；美国的Tier3标准规定汽油中的硫含量上限为10ppm，柴油中的硫含量也需达到极低水平。在我国，国Ⅵ标准同样对燃油硫含量提出了严格要求，汽油和柴油的硫含量均需控制在10ppm以下。这使得燃油脱硫成为石油化工领域的关键任务，研发高效、经济、环保的脱硫技术迫在眉睫。

传统的燃油脱硫技术如加氢脱硫（HDS），虽然脱硫效率较高，但需要在高温、高压的苛刻条件下进行，不仅能耗巨大，还需要消耗大量氢气，导致生产成本大幅增加。同时，HDS技术在脱硫过程中会使部分烯烃饱和，从而降低燃油的辛烷值，影响燃油的品质。生物脱硫、吸附脱硫、萃取脱硫等非加氢脱硫技术虽在一定程度上克服了HDS技术的缺点，但也存在各自的局限性，如生物脱硫反应速率慢、吸附脱硫吸附剂再生困难、萃取脱硫萃取剂消耗大等问题。

光催化氧化脱硫作为一种新兴的脱硫技术，因其具有反应条件温和、能耗低、环境友好等优点，近年来受到了广泛关注。在光催化氧化脱硫过程中，光催化剂吸收光子能量产生光生电子-空穴对，光生空穴具有强氧化性，能够将燃油中的硫化合物氧化为亚砜、砜等易于分离的物质，从而实现脱硫目的。

类水滑石化合物（LDHs）作为一种具有独特层状结构的材料，其层板上的金属阳离子和层间的阴离子可进行灵活调控，这赋予了LDHs良好的酸碱性能、离子交换性能和结构记忆效应。在光催化领域，LDHs的特殊结构有利于光生载流子的分离和传输，从而提高光催化活性。同时，LDHs还具有较高的热稳定性和化学稳定性，能够在较为苛刻的反应条件下保持结构和性能的稳定。

石墨相氮化碳（C_3N_4）是一种新型的非金属半导体材料，具有适中的带隙（约2.7eV），能够吸收可见光，实现对太阳能的有效利用。C_3N_4还具有良好的化学稳定性和热稳定性，且制备方法简单、成本低廉。然而，单一的C_3N_4存在光生载流子复合率高、比表面积小等问题，限制了其光催化性能的进一步提升。

将LDHs与C_3N_4复合构建异质光催化剂，有望综合两者的优势，克服各自的缺点。通过合理调控异质结的结构和组成，可以有效地促进光生载流子的分离和传输，提高光催化剂对可见光的吸收能力，从而显著提升光催化氧化脱硫性能。这不仅为解决燃油脱硫难题提供了新的途径，也为开发高效的光催化剂材料提供了新的思路，对于推动能源与环境领域的可持续发展具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

在燃油脱硫技术方面，加氢脱硫（HDS）是目前工业上应用最为广泛的脱硫技术。自20世纪60年代HDS技术实现工业化以来，经过不断的改进和优化，其脱硫效率得到了显著提高。如美国雪佛龙公司开发的Isocracking技术，在采用新型催化剂和优化工艺条件后，能够将柴油中的硫含量降低至10ppm以下。然而，HDS技术的高能耗和高成本问题依然突出，限制了其进一步发展。

生物脱硫技术利用微生物的代谢作用将燃油中的硫化合物转化为无害物质，具有反应条件温和、环境友好等优点。国外在生物脱硫技术的研究和应用方面处于领先地位，如美国的InstituteofGasTechnology（IGT）开发的BDS技术，已实现了中试规模的应用。国内也有众多科研机构对生物脱硫技术展开研究，取得了一定的成果，但目前生物脱硫技术仍面临着反应速率慢、微生物适应性差等问题，离大规模工业化应用还有一定距离。

吸附脱硫技术通过吸附剂对燃油中的硫化合物进行选择性吸附来实现脱硫，具有操作简单、能耗低等优点。近年来，新型吸附剂的研发成为吸附脱硫领域的研究热点。例如，金属有机框架材料（MOFs）因其具有高比表面积和可调控的孔结构，在吸附脱硫方面展现出了良好的应用前景。然而，吸附剂的吸附容量和再生性能仍有待进一步提高。

萃取脱硫技术利用萃取剂与燃油中的硫化合物之间的相互作用，将硫化合物从燃油中萃取出来。离子液体作为一种新型的萃取剂，因其具有独特的物理化学性质，如低挥发性、高稳定性和可设计性等，在萃取脱硫领域受到了广泛关注。但离子液体的高成本和回收困难等问题限制了其大规模应用。

氧化脱硫技术通过氧化剂将燃油中的硫化合物氧化为极性更强的物质，然后通过萃取或吸附等