第02节化学反应的速率.pptVIP

Chapter11Chapter11第02节化学反应的速率第1页，共28页，星期日，2025年，2月5日FujianNormalUniversityChapter11反过来，如果反应的1/[B]-t是线性关系，那么我们就认为它是二级反应。据上式，二级反应的半衰期是类似一级反应，可得说明二级反应的半衰期与浓度有关。第2页，共28页，星期日，2025年，2月5日FujianNormalUniversityChapter11二级反应的相关计算P467例11.4、5第3页，共28页，星期日，2025年，2月5日FujianNormalUniversityChapter1111.3.3零级反应零级反应中反应速率与浓度无关，即也就是[B]-t图像应是线性关系。第4页，共28页，星期日，2025年，2月5日FujianNormalUniversityChapter11反应级数的特例复杂反应的速率常常取决于其中最慢的基元反应的速率，如H2(g)+I2(g)→2HI(g)的基元反应是I2(g)+M→2I(g)+M（快反应）（1）H2(g)+2I(g)→2HI(g)（慢反应）（2）因此反应速率由（2）决定:v=k2[H2][I]2其中[I]可以通过（1）求得。由于反应（1）很快建立平衡，因此有：第5页，共28页，星期日，2025年，2月5日FujianNormalUniversityChapter11其中[I2]’虽然是平衡浓度，但因为碘的解离度很小，可以认为碘的浓度一直没有什么变化，即[I2]’=[I2]所以v=k2[H2][I]2=k2[H2]K1[I2]’=k[H2][I2]也就是说，总反应虽然不是基元反应，但速率方程的形式就如同基元反应。理论推导（要求）与实验建立的速率方程也是一致的。第6页，共28页，星期日，2025年，2月5日FujianNormalUniversityChapter11小结反应机理的研究很复杂。反应级数和速率方程不能靠反应式决定。需要大量的实验与讨论。n级反应的相关计算很重要。第7页，共28页，星期日，2025年，2月5日FujianNormalUniversityChapter11第8页，共28页，星期日，2025年，2月5日FujianNormalUniversityChapter11Thisplotofln[H2O2]vs.timeproducesastraightline,suggestingthatthereactionisfirstorder.第9页，共28页，星期日，2025年，2月5日FujianNormalUniversityChapter1111.4反应速率理论简介

11.4.1碰撞理论基本观点——反应物（以分子为例）经碰撞才能发生反应。主要适用于气体双分子反应。实际反应速率远低于理论碰撞频率的原因：能量因素——需要碰撞分子有足够能量。活化分子（能产生反应的高能分子），活化能（将普通分子激活为活化分子的最低能量，kJ.mol-1，用于破旧键，立新键）。有效碰撞（能产生反应的少数高能碰撞）。第10页，共28页，星期日，2025年，2月5日FujianNormalUniversityChapter11活化能（正逆不同）O第11页，共28页，星期日，2025年，2月5日FujianNormalUniversityChapter11v=fZ其中Z是单位时间和体积内的分子碰撞次数。2.方位因素（或概率因素）——要求分子不仅有足够的能量，还要有适当的取向。因此要增加方位因子P（概率因子）：v=PfZ能量因素f（活化分子的比例）。第12页，共28页，星期日，2025年，2月5日FujianNormalUniversityChapter11亚硝酰氯第13页，共28页，星期日，2025年，2月5日FujianNormalUniversityChapter11碰撞理论的优缺点：优点——直观，好理解，对于某些简单分子的反应解释得较成功。缺点——把分子简化成没有结构刚性球体，把分子间复杂作用看成机械碰撞，对于结构稍复杂的分子就难以说明了。第14页，共28页，星期日，2025年，2月5日FujianNormalUniversityChapter1111.4.2过渡状态理论基本观点——又称活化络