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分光光度法

一、基本要求：掌握比色分析方法的特点，朗伯-比耳定律的数学表达式及应用，明确ε的意义和计算，了解吸收曲线的作用，并能正确选择参比溶液，掌握标准曲线的绘制和分光光度法在水质分析中的应用。

二、讲授内容：

吸光光度法的特点，基本原理，吸收曲线，光

吸收基本定律，显色反应及其条件的选择，比色分析方法和仪器，吸光光度法在水质分析中的应用。;

仪器分析是以物质的物理和物理化学性质为基础建立起来的一种分析方法，测定时，常常需要使用比较复杂的仪器。仪器分析的产生为分析化学带来革命性的变化，仪器分析是分析化学的发展方向。;

1)从经典分析到众多仪器分析中选择一个合适方法并不容易；

2)大多仪器分析灵敏度较高，但不是所有仪器分析的灵敏度都比经典方法高；

3)仪器分析对多元素或化合物分析具更高的选择性，但经典分析中的重量或容量分析的

选择性比仪器分析法要好；

4)从准确性、方便性和耗时上看，不能绝对地讲哪种方法更好。;

分光光度法

6.1吸光光度法基本原理

6.2显色反应及其影响因素

6.3比色分析方法和仪器

6.4分光光度法的应用;

6.1吸光光度法基本原理

一、概述

二、光的基本性质

三、物质的颜色和对光的选择性吸收

四、光吸收的基本定律

五、吸光度的加和性

六、偏离朗伯-比耳定律的原因;

一、概述

1、定义：基于被测物质的分子或离子对光具有选择吸收的特性而建立的分析方法。它包括比色法、可见分光光度法及紫外分光光度法。

2、特点：

(1)灵敏度高：10-5~10-6mol/L

(2)准确度高：比色分析，相对误差5~10%,分光光度法，2~5%，1~2%

(3)应用广泛：测多数无机物和许多有机物

(4)操作简便仪器设备易普及;;

含量;

二、光的基本性质

光是一种电磁波，具有波动性和微粒性。

电磁波谱：电磁辐射按波长顺序排列，称~。;

E：光子的能量（J,焦耳）

v：光子的频率（Hz,赫兹）

λ：光子的波长（cm）;

单一波长的光

由不同波长的光组合而成的光

若两种不同颜色的单色光按一定的

强度比例混合得到白光，那么就称这两种单色光为互补色光，这种现;

三、物质的颜色和对光的选择性吸收

物质的颜色与光的关系

光谱示意复合光表观现象示意完全吸收

完全透过

吸收黄色光;

吸收光谱光作用于物质时，物质吸收了可见光，

而显示出特征的颜色，这一过程与物质的性质及光的性质有关。

物质对光的吸收;

吸收光谱AbsorptionSpectrum;

物质对光的选择吸收Selectedabsorption

物质的电子结构不同，所能吸收光的波长也不同，

这就构成了物质对光的选择吸收基础。

例：A物质E1-E0=2.5ev1ev=1.6×10-19J.

同理，得：;

吸收曲线:

测量某物质对不同波长单色光的吸收程度，以波长(λ)为横坐标，吸光度(A)为纵坐标，绘制吸光度随波长的变化可得一曲线，此曲线即为吸收光谱。

用途

①进行定性分析

②进行定量分析

③选择吸收波长

④判断干扰情况KMnO4溶液的光吸收曲线;

定性分析基础

不同物质吸收光谱不同；相同物质吸收光谱相同。

定量分析基础;

透光率（透射比）Transmittance;

朗伯-比耳定律Lambert–BeerLaw

1760年朗伯提出：c一定，一束平行的单色光通

过一均匀溶液后，溶液对光的吸收程度A与液层的厚度b成正比。

A=Kb

1852年比耳提出：b一定，A和吸光物质的浓度

c成正比。

A=kc;

dI∝NIN：薄层中的吸光粒子数

N=N0cdSdbN0：阿伏加德罗常数dS：捕获面积，薄层中被光照射的面积。

c：吸光溶液的浓度

N=k’cdb

故dI∝NI=Ik’cdb

dI=-Ikcdb,dI/I=-kcdb;;

取值与浓度的单位相关

K→ε摩尔吸光系数，L·mol–1·cm-1

MolarAbsorptivityA=εcb

K→a吸光系数，L·g–1·cm-1

AbsorptivityA=acb

K→E比吸光系数;

例:铁(Ⅱ)浓度为5.0×10-4g·L-1的溶液，与邻

二氮菲反应，生成橙红色配合物。该配合物在波长508nm，比色皿厚度为2cm时，测得A=0.190。计算邻二氮菲铁的a、ε。

解：需知公式:A=abcε=M