酸碱滴定法精讲（可编辑）.pptxVIP

酸碱滴定法

第一节水溶液中的酸碱平衡

第二节酸碱平衡中有关组分浓度的计算

第三节酸碱指示剂

第四节酸碱滴定曲线和指示剂的选择

第五节酸碱滴定误差

第六节酸碱滴定法的应用

2015年11月27日8时30分1;

本章要求：熟练掌握水溶液中的酸碱平衡、

酸碱溶液氢离子平衡浓度的计算，酸碱滴定法的基本原理，并能计算水中碱度和酸度。了解酸碱指示剂、酸碱滴定的终点误差。

本章重点：溶液中酸碱组分的分布，尤其

是不同pH值下碳酸溶液中各型体的分布，酸碱滴定曲线，水中碱度的计算。;

第一节水溶液中的酸碱平衡

一、酸碱质子理论

二、酸碱反应和共轭酸碱对

三、酸碱强度

四、活度与活度系数;

凡是能给出质子（H+）的物质是酸

凡是能接受质子（H+）的物质是碱

酸--→-质子+碱HB←---H++B-;酸

HA

H2CO3

HCO3-

+

NH4;

HAc+H2O=H3O++Ac-

NH3+H+=NH4+水给出质子为酸

H2O=H++OH-;;

;

;

Ka1Kb3=Ka2Kb2

=Ka3Kb1

=Kw;

共轭酸碱对;

6、活度和活度系数

活度：由于溶液中离子之间相互作用，使离

子参加化学反应的有效浓度要比它的实际浓度低，因此，用浓度代入各种平衡常数公式进行计算，所得结果与实验结果产生一定的偏差。这种偏差对强电解质的浓溶液较为明显。为了定量反映溶液中离子间相互作用的强弱程度，引入活度概念。;

活度是离子在起作用的有效浓度。离子浓度(c)和活度(a)之间的关系：a=YcY,为离子的活度系数，对极稀溶液，Y→1，a≈c。中性分子的活度系数为1。稀溶液中（＜0.1mol/L）：

Y＜1,离子的活度系数可用下式计算(Zi为i离子的电荷）：;

活度系数Y：衡量实际溶液对理想溶液的偏离程度。

⑴较稀弱电解质、极稀强电解质：离子间距离大，

作用小，认为Y≈1

⑵中性分子：Y≈1

⑶高浓度电解质溶液：情况复杂，还没有较好发定量公式

离子强度越大，活度系数越小，活度越小；离子电荷数越高，活度越小。;

第二节酸碱平衡中有关组分浓度的计算

一、分布分数

二、质子条件与pH值的计算

三、缓冲溶液;

一、分布分数(δ)

1.定义：溶液中某酸(碱)组分的平衡浓度占其总浓度的分数。

如一元酸溶液：以HAc为例

--→-H++Ac-

C=[HAc]＋[Ac-]

;

dHAc+dAc-=1

δ将平衡浓度与分析浓度联系起来。

例2.2计算pH=5.0时，HAc和Ac-的分布分数δ。

解：dHAc

可计算不同pH值下，HAc和Ac-的分布分数，见图2.1。;

δHAc随pH增

高而减小，δ

Ac-随pH增高

而增大，pH=

pKa时，

δHAc=δAc-

图2.1HAc和Ac-的分布分数与pH的关系;

多元酸各型体的分布系数

以二元酸H2C2O4为例。

溶液中存在三种型体：H2C2O4、HC2O4－、C2O42-

Ka1=5.9×10－2，Ka2=6.4×10－5。

CH2C2O4=[H2C2O4]+[HC2O4－]+[C2O42-];

;

a.pHpKa1时，H2C2O4为主

b.pKa1pHpKa2时,HC2O4-为主

c.pHpKa2时，C2O42-为主

d.pH=2.75时,δ1最大；δ1=0.938；δ2=0.028；δ3=0.034;;

pH＜6.38，主要形态为：H2CO3

pH=6.38，[H2CO3]=[HCO3-]

pH=6.38～10.25，主要形态为：HCO3-

pH=10.25，[HCO3-]=[CO32-]

pH＞10.25主要形态为：CO32-;

二、质子条件与pH值的计算;

1.物料平衡方程(materialbalanceequation,MBE)

简称物料平衡，指在一个平衡体系中，某一给定

组分的总浓度等于各有关组分平衡浓度之和。如：

0.1mol/LHAc溶液的MBE：

[HAc]+[Ac-]=0.1mol/L

c(mol/L)Na2CO3溶液的MBE：

[Na+]=2c(mol/L)

[CO