3版仪器分析第2节-极谱定性定量方法与应用课件.pptVIP

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第六章

极谱与伏安分析法

第二节

极谱定性定量分析方法与应用

一、极谱定性方法

qualitativemethodsofpolarography

二、极谱定量方法

quantitativemethodsofpolarography

三、极谱滴定

polarographictitration

四、极谱分析应用

applicationsofpolarography

qualitativequantitativemethodsandapplicationsofpolarography

polarographyandVoltammetry

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一、极谱定性方法

qualitativemethodsofpolarography

在1mol/LKCl底液中，不同浓度的Cd2+极谱波

由极谱波方程式：

一般情况下，不同金属离子具有不同的半波电位，且不随浓度改变，分解电压则随浓度改变而有所不同（如右图所示），故可利用半波电位进行定性分析。

当i=id时的电位即为半波电位，极谱波中点。

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讨论

1.同一离子在不同溶液中，半波电位不同。金属络离子比简单金属离子的半波电位要负，稳定常数越大，半波电位越负；

2.两离子的半波电位接近或重叠时，选用不同底液，可有效分离，如Cd2+和Tl+在NH3和NH4Cl溶液中可分离（Cd2+生成络离子）；

3.极谱分析的半波电位范围较窄（2V），采用半波电位定性的实际应用价值不大；

可逆极谱波：电极反应极快，扩散控制；

非可逆极谱波：同时还受电极反应速度控制。氧化波与还原波具有不同半波电位（超电位影响）。

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表

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二、极谱定量分析方法

quantitativemethodsofpolarography

依据公式：id=Kc可进行定量计算。

极限扩散电流由极谱图上量出,用波高直接进行计算。

1.波高的测量

(1)平行线法

(2)切线法

(3)矩形法

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2.定量分析方法

(1)比较法(完全相同条件)

cs;hs标准溶液的浓度和波高;

(2)标准曲线法

(3)标准加入法

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三、极谱滴定法（伏安滴定法）

polarographictitration

1.原理

调节外加电压，使被滴定物质或滴定剂产生极限扩散电流，以滴定体积对极限扩散电流作图，找出滴定终点。

右图为硫酸盐滴定二价铅离子的极谱滴定曲线

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2.极谱滴定曲线与电位选择

滴定终点前后扩散电流变化分别由试样和滴定剂提供，故选择不同的电压扫描范围，可获得不同形状的滴定曲线，如下图所示。

图(b)中，选择电压在A点，滴定终点后，过量的滴定剂不产生扩散电流，故滴定曲线变平，而图(c)中则在滴定终点后，随滴定剂的加入，扩散电流增加。

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3.极谱滴定曲线类型

电位变化范围A-B

（1）测定物质X发生电极反应，滴定剂T不发生电极反应，图（a）

（2）测定物质X与滴定剂T都发生电极反应，图（b）

（3）滴定剂T发生电极反应，测定物质X不发生电极反应，图（c）

（4）测定物质X不发生电极反应，滴定剂T发生氧化反应，图（d）

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四、经典直流极谱法的应用

applicationsofpolarography

无机分析方面：特别适合于金属、合金、矿物及化学试剂中微量杂质的测定，如金属锌中的微量Cu、Pb、Cd、Pb、Cd；钢铁中的微量Cu、Ni、Co、Mn、Cr；铝镁合金中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、Mn；矿石中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、W、Mo、V、Se、Te等的测定。

有机分析方面：醛类、酮类、糖类、醌类、硝基、亚硝基类、偶氮类

在药物和生物化学方面：维生素、抗生素、生物碱

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经典直流极谱的缺点

(1)速度慢

一般的分析过程需要5～15分钟。这是由于滴汞周期需要保持在2～5秒，电压扫描速度一般为5～15分钟/伏。获得一条极谱曲线一般需要几十滴到一百多滴汞。

(2)方法灵敏度较低

检测下限一般在10-4～10-5mol/L范围内。这主要是受干扰电流的影响所致。

如何对经典直流极谱法进行改进？

改进的途径？

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选择内容

结束

学习目标

1、复述故事，深入理解文章内容，初步把握人物形象。

2、学会利用文中关键词句分析人物形象。

3、体会文章所揭示的深刻道理。

故事发生的