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二芳基冠醚共轭8-羟基喹啉的合成、结构与性能研究

一、引言

1.1研究背景与意义

在现代化学领域，超分子化学和材料科学正不断拓展新的研究边界，为诸多前沿技术的突破提供了关键支撑。二芳基冠醚与8-羟基喹啉作为两类具有独特结构与性能的化合物，在超分子化学、材料科学等领域展现出巨大的应用潜力，将二者共轭的研究也应运而生，具有重要的理论意义和实际应用价值。

二芳基冠醚是冠醚类化合物中的重要一员，其独特的大环结构赋予了它对特定金属离子和有机分子卓越的分子识别能力。这种分子识别特性基于主客体化学原理，冠醚的大环空腔尺寸和电子云分布与客体分子的大小、形状及电荷分布互补匹配时，就能通过非共价键相互作用，如氢键、范德华力、静电作用等，实现高度选择性的结合。这种分子识别特性使得二芳基冠醚在化学传感器领域大放异彩，可用于高灵敏度、高选择性地检测特定离子或分子。例如在环境监测中，能够精准检测水中的重金属离子，为水质安全提供保障；在生物医学检测中，可对生物标志物进行特异性识别，助力疾病的早期诊断。在分子分离领域，二芳基冠醚可以依据分子大小和结构的差异，高效分离复杂混合物中的目标分子，为药物提纯、精细化学品制备等提供了关键技术手段。

8-羟基喹啉同样是一种极具价值的化合物，其结构中包含一个喹啉环和一个羟基，这种结构赋予了它丰富的化学活性。作为一种性能优异的配体，8-羟基喹啉能与众多金属离子，如锌、铝、铜等，通过配位键形成稳定的金属配合物。这些金属配合物在有机电致发光器件中表现卓越，可作为电子传输材料和发光材料。以8-羟基喹啉铝（Alq3）为例，它是最早被广泛研究和应用的有机电致发光材料之一，具有良好的电子传输性能和较高的发光效率，在有机发光二极管（OLED）显示器和照明领域发挥了重要作用。8-羟基喹啉及其衍生物还具有显著的生物活性，在医药领域被用作抗菌、抗病毒、抗肿瘤等药物的重要中间体。在农药领域，也展现出良好的杀菌、杀虫活性，为农业生产提供了绿色高效的保护手段。

然而，目前单独对二芳基冠醚和8-羟基喹啉的研究已相对成熟，将二者共轭起来的研究仍处于探索阶段。将二芳基冠醚共轭到8-羟基喹啉上，有望整合二者的优势，创造出具有全新性能的化合物。二芳基冠醚的分子识别能力与8-羟基喹啉的金属配位能力和生物活性相结合，可能开发出具有多重响应功能的智能材料。在生物医学领域，这类材料可用于设计新型的靶向药物载体，通过二芳基冠醚对特定生物分子的识别，实现药物的精准递送，同时利用8-羟基喹啉的生物活性和金属配位能力，增强药物的疗效和稳定性。在光学材料领域，共轭后的化合物可能展现出独特的光物理性质，为开发新型的发光材料和光电器件提供新的契机。

1.2国内外研究现状

在二芳基冠醚共轭8-羟基喹啉的研究领域，国内外学者已取得了一定的成果，研究历程丰富且具有阶段性特点。早期研究主要集中在二芳基冠醚和8-羟基喹啉各自的合成与基本性质探索上。在二芳基冠醚的合成方面，开发了多种合成方法，如Grubbs交叉烯烃开环聚合法，该方法通过将两个具有特定结构的单体进行重复交互开环反应来形成二芳基冠醚，反应条件相对温和，产率较高，能够高效地构建出目标大环结构，但合成过程中产生的副产物较难去除，在产物纯化和收集上存在一定挑战，影响了其大规模应用；Friedel-Crafts酰基化反应法，通过苯甲酸和苯乙酸的Friedel-Crafts酰基化反应制备二芳基酚，再经过酰胺化反应得到二芳基冠醚，产物纯度较高，但反应条件较为苛刻，对底物的选择性要求较高，限制了其在一些复杂体系中的应用；Sonogashira偶联反应法，将两个不同的乙炔基化合物通过Sonogashira偶联反应连接起来，然后利用巴巴比酸催化酰化得到二芳基冠醚，反应条件温和、易于操作，但需要较长的反应时间和多步反应合成，且产物结构较复杂，增加了合成的难度和成本。在8-羟基喹啉的合成上，经典的方法有喹啉磺化碱融法，以喹啉为原料，经过磺化、碱融、中和、蒸馏和水蒸汽蒸馏等过程得到8-羟基喹啉，但由于喹啉资源有限，该方法的生产规模受到一定程度的限制；邻氨基苯酚、甘油或丙烯醛为原料的合成方法，经过环合、中和、蒸馏和重结晶等工序得到产物，原料在工业上可大量供应，是目前生产8-羟基喹啉最具前景的合成方法。

随着研究的深入，学者们开始尝试将二芳基冠醚与8-羟基喹啉进行共轭。华南师范大学的研究团队在这方面取得了一系列成果，他们以三或四甘醇单磺酸酯和二酚为起始原料，经三步反应合成二芳基冠醚，在关环时采用“准高稀释-模板法”，以Cs2CO3/CsF为碱，Bu4NI作相转移催化剂，使二芳基冠醚的合成收率有了较大提高。随后将带侧链的冠醚化合物还原、氧化转