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基于激发-发射矩阵荧光技术解析气溶胶中可溶棕色碳的光学密码与溯源路径

一、引言

1.1研究背景与意义

在全球气候变化和环境污染问题日益严峻的大背景下，大气气溶胶的研究成为了环境科学领域的焦点之一。棕色碳（BrownCarbon，BrC）作为大气气溶胶中一类特殊的吸光性有机碳，因其在紫外-可见光波段具有较强的吸光能力，对全球气候和空气质量有着至关重要的影响，逐渐成为大气环境研究的热点。

棕色碳广泛存在于大气气溶胶中，其来源复杂多样，涵盖了生物质燃烧、化石燃料燃烧（如煤燃烧、机动车尾气排放）、生物排放以及二次有机气溶胶的形成等多个过程。不同来源的棕色碳具有独特的化学组成和光学特性，并且在大气传输和演化过程中，受到光化学反应、氧化作用、吸湿增长等多种因素的影响，其性质会发生显著变化。这使得棕色碳的研究充满挑战，同时也凸显了深入探究其光学与化学性质的重要性。

从气候效应角度来看，棕色碳能够吸收太阳辐射，直接影响地球的能量平衡，进而对区域和全球气候产生影响。与黑碳相比，棕色碳的吸光特性在短波长范围内更为显著，对紫外光的吸收作用不可忽视。其吸光能力不仅取决于自身的化学结构和组成，还与环境因素密切相关。棕色碳还可以通过改变气溶胶的光学性质和云的微物理性质，间接影响气候系统。例如，棕色碳的存在可能改变云的反照率、云滴的形成和增长过程，从而对云的寿命和降水效率产生影响。

在空气质量方面，棕色碳作为大气颗粒物的重要组成部分，与大气污染密切相关。它不仅自身可能包含对人体有害的化学成分，如多环芳烃等有机污染物，而且其吸光特性会影响大气中的光化学反应速率，进而参与大气中二次污染物（如臭氧、二次有机气溶胶等）的形成过程，对空气质量产生间接影响。研究表明，在一些污染严重的地区，棕色碳对大气光化学烟雾的形成和发展起到了促进作用，加剧了空气污染程度，对人体健康和生态环境造成潜在威胁。

准确研究棕色碳的光学性质与来源十分重要，而激发-发射矩阵荧光技术能提供分子结构和环境信息，在棕色碳研究中具有独特优势，可深入了解其组成、来源及在大气中的行为，为大气环境研究提供关键数据，助力评估其气候和环境效应，对制定污染防控策略和应对气候变化意义重大。

1.2国内外研究现状

国外在棕色碳研究方面开展较早，利用激发-发射矩阵荧光技术取得了诸多成果。例如，有研究通过该技术对美国佐治亚州雅典市收集的环境颗粒物进行分析，发现棕色碳吸收和荧光特性不能仅用独立发色团叠加解释，而是与电荷转移（CT）络合物能量耦合模型相符，且CT络合物对棕色碳吸收贡献可能更大。还有研究运用激发-发射矩阵荧光光谱结合平行因子分析，对不同地区气溶胶中棕色碳进行研究，识别出多种荧光成分，分析了其来源和分布特征。

国内相关研究近年来也不断增多。在华北地区，有团队利用三维荧光光谱和紫外可见光谱等方法，对天津市PM2.5中水溶性和水不溶但甲醇可溶性棕色碳的光学性质进行观测，研究其吸光性质、直接辐射效应及主要发色团的组成、来源和季节变化规律。在长三角地区，选取苏州和南京开展研究，揭示了典型城市大气棕色碳的吸光特性、分子组成与来源等污染特征。

然而，目前国内外研究仍存在不足。一方面，棕色碳来源复杂，不同来源棕色碳在大气中混合和演化过程的研究还不够深入，难以准确量化各来源贡献。另一方面，激发-发射矩阵荧光技术在棕色碳研究中的应用，对于荧光成分与棕色碳化学结构、光学性质之间的内在联系，尚未完全明确，需要进一步探索。

1.3研究目标与内容

本研究旨在基于激发-发射矩阵荧光技术，深入探究气溶胶中可溶棕色碳的光学性质与来源，为准确评估棕色碳对大气环境和气候的影响提供科学依据。具体研究内容如下：

气溶胶中可溶棕色碳的光学性质研究：利用激发-发射矩阵荧光技术，结合紫外可见吸收光谱等分析方法，系统测定气溶胶中可溶棕色碳的荧光特性和吸光特性。包括荧光强度、荧光峰位置、荧光寿命等荧光参数，以及吸光系数、质量吸收效率、?ngstr?m吸收指数等吸光参数，分析其在不同波长下的光学性质变化规律。

气溶胶中可溶棕色碳的来源研究：通过对不同地区、不同季节的气溶胶样品进行采集和分析，结合潜在源贡献因子模型（PSCF）、后向轨迹分析等方法，识别可溶棕色碳的主要来源。运用激发-发射矩阵荧光光谱结合平行因子分析（PARAFAC），确定不同来源棕色碳的特征荧光成分，建立荧光指纹图谱，为源解析提供依据。

光学性质与来源的关联研究：分析不同来源可溶棕色碳的光学性质差异，探究来源对光学性质的影响机制。研究大气传输和演化过程中，棕色碳光学性质随来源变化的规律，明确光学性质与来源之间的定量关系，为棕色碳的大气环境行为研究提供理论支持。

1.4研究方法与技术路线

本研究拟采用实验研究与模型分析相结合的方法。在实验方