铜负载硫化改性零价铁强化去除Cr(Ⅵ)：性能、表征与机理解析.docxVIP

铜负载硫化改性零价铁强化去除Cr(Ⅵ)：性能、表征与机理解析

一、引言

1.1研究背景与意义

随着工业化进程的加速，工业废水的排放成为环境污染的重要来源之一。其中，含铬废水由于其毒性强、危害大，对生态环境和人类健康构成了严重威胁。铬在自然水体中主要以三价铬（Cr(III)）和六价铬（Cr(VI)）两种价态存在，Cr(VI)因其高毒性、强氧化性和易迁移性，被列为重点控制污染物。世界卫生组织规定，饮用水中六价铬的含量不得超过50μg/L，一旦超过这一标准，将对人体的呼吸系统、消化系统、皮肤等造成严重损害，甚至有致癌风险。

零价铁（ZVI）作为一种常见的还原剂，因其来源广泛、价格低廉、环境友好等优点，在含铬废水处理领域受到了广泛关注。零价铁能够通过氧化还原反应将Cr(VI)还原为毒性较低的Cr(III)，从而降低废水的毒性。然而，零价铁在实际应用中存在一些局限性，如易团聚、表面易钝化、电子选择性低等，这些问题导致其对Cr(VI)的去除效率较低，限制了其大规模应用。

为了克服零价铁的这些缺点，研究人员尝试对其进行改性处理。其中，铜负载硫化改性零价铁（Cu-S-ZVI）是一种新型的改性材料，通过在零价铁表面负载铜和进行硫化处理，有望提高其对Cr(VI)的去除性能。铜的负载可以增强零价铁的电子传递能力，提高反应活性；硫化处理则可以改变零价铁的表面性质，抑制其表面钝化，增加活性位点。目前，关于铜负载硫化改性零价铁对Cr(VI)去除性能的研究还相对较少，深入探究其去除效果及作用机理，对于开发高效的含铬废水处理技术具有重要的理论和实际意义。

1.2水体铬污染现状

含铬废水主要来源于电镀、皮革加工、颜料制造、金属表面处理、钢铁生产等行业。在电镀过程中，铬酸盐作为电镀液的主要成分，被广泛应用于镀铬、镀镍等工艺中，电镀结束后，含有铬离子的废液被排放出来，形成含铬废水；化工行业中，铬化合物被用作催化剂、氧化剂、防腐剂等，在使用过程中可能进入废水系统；冶金行业产生的炉渣、烟尘等废弃物中含有铬元素，在处理过程中也可能形成含铬废水；制革行业使用的鞣剂、染料等含有铬元素，使用后也会进入废水系统。

Cr(VI)具有很强的毒性和致癌性，对人体健康和生态环境危害极大。它可通过消化、呼吸道、皮肤及黏膜进入人体，长期接触或摄入超标的Cr(VI)，会引发呼吸道疾病、肝脏损伤、癌症等。对水生生物而言，铬超标会对其生长、繁殖和生存造成威胁，破坏水生态平衡。此外，含铬废水排放到土壤中，会导致土壤污染，影响农作物的生长和品质，通过食物链进入人体，进一步危害人体健康。

目前，含铬废水的处理方法主要包括化学还原法、离子交换法、膜分离法、生物法等。化学还原法是通过添加还原剂，如硫酸亚铁、亚硫酸钠等，将Cr(VI)还原为Cr(III)，再通过沉淀法去除，但该方法需要消耗大量的化学药剂，且可能产生二次污染；离子交换法利用离子交换树脂吸附废水中的铬离子，处理效果较好，但树脂成本高，再生困难；膜分离法通过反渗透、纳滤等膜技术去除水中的铬离子，具有高效、无相变等优点，但膜易污染，设备投资大；生物法利用微生物的代谢作用将Cr(VI)还原为Cr(III)，具有环保、成本低等优点，但处理效率较低，受水质、水温、pH值等环境因素影响较大。

与传统处理方法相比，铜负载硫化改性零价铁具有独特的优势。它能够在较宽的pH范围内保持较高的活性，对Cr(VI)的去除效率高，且反应速度快。同时，该材料制备方法相对简单，成本较低，具有良好的应用前景。

1.3零价铁在污染治理中的应用

1.3.1零价铁去除污染物的机理

零价铁去除污染物主要通过氧化还原、吸附、共沉淀等作用实现。在含铬废水处理中，零价铁作为一种强还原剂，其电极电位较低（E0Fe2+/Fe=-0.44V），能够提供电子，将高价态的Cr(VI)还原为低价态的Cr(III)。其主要反应过程如下：

在酸性条件下，零价铁首先被氧化为Fe2+，同时产生氢气：

Fe+2H+→Fe2++H2↑

生成的Fe2+具有较强的还原性，能够将Cr(VI)还原为Cr(III)：

Cr2O72-+6Fe2++14H+→2Cr3++6Fe3++7H2O

随着反应的进行，溶液中的pH值逐渐升高，Cr(III)和Fe3+会水解生成氢氧化物沉淀：

Cr3++3OH-→Cr(OH)3↓

Fe3++3OH-→Fe(OH)3↓

此外，零价铁表面具有一定的吸附性能，能够吸附废水中的Cr(VI)、Cr(III)以及其他杂质离子，促进污染物的去除。同时，生成的铁的氢氧化物沉淀也具有吸附和共沉淀作用，能够将Cr(